Органические реакции, Сборник 13 - Коп А.
Органические реакции, Сборник 13
Автор: Коп А.Другие авторы: Adams R., Cairns T.L., Blatt A.H., Curtin D., Платэ А.Ф.
Издательство: М.: «Мир», под редакцией Луценко И.Ф.
Год издания: 1966
Страницы: 490
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133
Скачать:
ORGANIC REACTIONS
Volume 13
EDITORIAL BOARD
ARTHUR C COPE, Editor-in-Chief
ROGER ADAMS T. L. CAIRNS
A. H. BLATT DAVID Y. CURTIN
VIRGIL BOEKELHEIDE CARL NIEMANN
ADVISORY BOARD
LOUIS F. FIESER FRANK C McGREW
JOHN R. JOHNSON HAROLD R. SNYDER
ASSOCIATE EDITORS
HERBERT C BROWN J. F. HARRIS, Jr. EARL S. HUYSER WILLIAM E. PARHAM
EDWARD E. SCHWEIZER F. W. STACEY CHEVES WALLING GEORGE ZWEIFEL
FORMER MEMBERS OF THE BOARD, NOW DECEASED
HOMER ADKINS WERNER E. BACHMANN
New York John Wiley & Sons, Inc. London 1 963
ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
Сборник 13
ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО ДОКТОРА ХИМ. НАУК ПРОФ. А. Ф. ПЛАТЭ
ПОД РЕДАКЦИЕЙ ДОКТОРА ХИМ. НАУК ПРОФ. И. Ф. ЛУЦЕНКО
ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР»
Москва 1966
УДК 547
Книга представляет собой очередной том известной читателям серии «Органические реакции».
Как и в предыдущих томах, все главы построены по единому принципу, облегчающему химику пользование данным изданием. После обсуждения значения реакции, ее видоизменений и механизма приводятся примеры ее применения, указываются возможности синтеза, описываются методика работы и условия проведения реакции, образование побочных продуктов; в конце в виде систематизированных таблиц обобщены соединения, полученные по данному методу.
Рассматриваются гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования; получение галогенциклопропанов с помощью галокарбенов; присоединение свободных радикалов к олефинам; образование связей между атомом углерода и гетероатомами в результате цепной реакции присоединения свободных радикалов к кратным связям.
Книга представляет интерес для химиков-органиков; она позволяет быстро и полно ознакомиться с работами, касающимися той или иной реакции-
Редакция литературы по химии
'''OT РЕДАКЦИИ
Тринадцатый том сборника «Органические реакции» несколько отличается от предыдущих томов, так как в нем рассматривается по существу один вопрос — новые реакции присоединения по кратным связям, протекающие в основном по радикальному механизму. Том включает четыре главы, посвященные реакциям, которые лишь недавно получили общее признание и широкое применение.
В главе I «Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования» обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях.
Глава II посвящена получению галогенциклопропанов действием дигалокарбенов на соединения, содержащие кратные связи. Описаны методы синтеза дигалокарбенов и условия их взаимодействия с непредельными соединениями.
В главе III рассмотрена реакция присоединения к двойной связи по свободнорадикальному цепному механизму с образованием новой углерод-углеродной связи. Большое внимание уделено процессу теломеризации, основанному на присоединении к этилену полигалогенметанов. Обсуждено также присоединение к кратной связи альдегидов, спиртов, аминов, сложных и простых эфиров.
Наибольший объем занимает глава IV, в которой рассмотрено образование новых связей между атомами углерода и гетероатомами (сера, галогены, кремний, германий, азот и фосфор) в результате цепной свободнорадикальной реакции присоединения по кратным связям.
В конце каждой главы приведены таблицы, в которых систематизирован значительный экспериментальный материал.
1
ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ, ДИЕНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ ПУТЕМ ГИДРОБОРИРОВАНИЯ
Ж. ЦВЕЙФЕЛЬ, Г. БРОУН
ВВЕДЕНИЕ
Гидроборирование олефинов, диенов и ацетиленов заключается в присоединении борогидридов к кратной связи углерод — углерод [1, 2] *.
Il / 11/
С=С+Н-В( —> н—с—с—в<
Il 4 IIх
— C=C- +н — в/ —> н —с=с—в/
4 і і л
Эта реакция открывает новый удобный путь к получению соответствующих органоборанов и делает последние легко доступными в качестве промежуточных соединений в органическом синтезе. Одной из важных реакций, которую претерпевают органобораны, является быстрое и в основном количественное окисление щелочным раствором перекиси водорода.
II/ OH0 I I /
Н —С—С—В< H H2O2--> н—с—с—он+нов<
IIх Il 4
/ онВ I /
Н — C=C-В< +H2O2--> н —с—с = о + нов<
IIх 11 х
Гидроборирование олефинов состоит в і{ш>присоединении борогидридов, причем атом бора в результате этой реакции присоединяется к менее замещенному атому углерода двойной связи. Далее, окисление происходит с сохранением конфигурации, причем гид-роксильная группа будет занимать точно то же положение, в котором находился атом бора в исходном органоборане. Как при реакции гидроборирования, так и при реакции окисления, по-видимому, не происходит перегруппировки углеродного скелета, которой иногда сопровождаются другие процессы гидратации. В результате этого гидроборирование с последующим окислением перекисью водорода в щелочной среде стало важным новым синтетическим
