Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Чернин И.3. -> "Эпоксидные полимеры и композиции" -> 64

Эпоксидные полимеры и композиции - Чернин И.3.

Чернин И.3., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции — М.: Химия, 1982. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): epoxyds.djvu
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 98 >> Следующая

158
Одной из отрицательных сторон пластификации является увеличение термического коэффициента расширения в стеклообразном состоянии. Это может привести к тому, что в некоторых случаях при низких температурах внутренние напряжения возрастают даже в большей степени, чем в отсутствии пластификатора. Наиболее распространенным пластификатором для эпоксидных смол холодного отверждения является дибутилфталат и другие сходные соединения.
В качестве флексибилизаторов обычно применяют низкомолекулярные каучуки и другие линейные соединения с реакцион-иоспособными концевыми группами; часто используют также алифатические эпоксидные смолы, примером которых может служить ДЭГ-1. Кроме того, для флексибилизации эпоксидных смол применяют различные олпгомеры, способные вступать з реакцию с эпоксидными группами, некоторые отвердители, применяемые иногда для увеличения эластичности эпоксидных компаундов [20].
Зависимость механических характеристик и температуры стеклования эпоксидных композиций от содержания добавок не во всех случаях является монотонной и для полярных пластификаторов часто проходит через максимум при небольших концентрациях (см. рис. 6.1.). Для неполярных пластификаторов (например, дибутилфталата) максимумов не наблюдается. Области максимумов для разных показателей не совпадают. Появление подобных максимумов связано с явлением так называемой антипластификации [10, 61], заключающемся в повышении модуля упругости при сравнительно небольших содержаниях пластификатора. Температура стеклования также иногда проходит через максимум, но при значительно меньших количествах пластификатора. Прочность при пластификации хрупких эпоксидных полимеров, как правило, вначале возрастает. Можно предположить, что антипластификация является результатом возрастания при .малых концентрациях пластификатора плотности упаковки цепей и уменьшения свободного объема системы; при* дальнейшем же увеличении содержания пластификатора свободный объем возрастает, модуль упругости, твердость и прочность снижаются, а удлинение также возрастает.
Введение в эпоксидные полимеры пластификаторов и в меньшей степени флексибилизаторов ухудшает диэлектрические характеристики компаундов. При этом, как уже отмечалось, сильно увеличиваются диэлектрические потери и максимум диэлектрических потерь смещается в сторону низких температур. Электрическое сопротивление и электрическая прочность также снижаются при увеличении содержания пластифицирующих Добавок.
Большое влияние на свойства эпоксидных компаундов оказывает совместимость пластификатора с отвержденными полимерами, а также способность пластификаторов к диффузии в полимере. При создании композиций следует учитывать тот факт
159
что с увеличением молекулярной массы полимера и изменением строения его молекул при отверждении возможно появление несовместимости, проявляющееся в уменьшении предела растворимости пластификатора в отвержденном полимере, особенно ц случае высокомолекулярных пластификаторов, хотя практическр все пластификаторы хорошо растворимы в неотвержденны: эпоксидных композициях.
Как известно, разные полимеры в концентрированных ра; творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд-ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5-52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг «масло в масле», характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически, параметр я\2 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярнс жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении поли меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако п сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно рассматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях.
С ростом молекулярной массы полимера при отверждении значение параметра взаимодействия щ2, при котором гомогенная система становится неустойчивой, быстро снижается даже для полимеров одинаковой природы. Для различающихся по своей природе полимеров несовместимость обычно проявляется значительно сильнее. Растворимость низкомолекулярных пластификаторов при увеличении молекулярной массы полимера также уменьшается, что может привести к неравновесности системы еще до точки гелеобразования.
Если система становится термодинамически неустойчивой до начала гелеобразования, то возможно выделение новой фазы, как это было показано в гл. 3. При этом полимер становится непрозрачным и неоднородным или, в случае низкомолекуляо-ных пластификаторов, происходит расслоение системы. При это1: матрица представляет собой раствор пластификатора в пола-мере, а дисперсная фаза — раствор компонентов эпоксидного связующего в пластификаторе. Если пластификатор каучук, механические свойства компаунда и особенно ударная вязкое ь могут сильно возрастать.
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 98 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed