Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Чернин И.3. -> "Эпоксидные полимеры и композиции" -> 49

Эпоксидные полимеры и композиции - Чернин И.3.

Чернин И.3., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции — М.: Химия, 1982. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): epoxyds.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 98 >> Следующая

Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, зависящее от дозы облучения и температурно-временных режи-моб и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снижения скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности.
Существенное влияние оказывает состав газовой фазы. Например, наличие паров ацетона подавляет прививку, а наличие метанола, напротив, позволяет достичь требуемой степени прививки при меньшей дозе излучения [27, с. 152—168]. Максимальная прочность соединений достигается при прививке 3—4% стирола к поверхности полипропиленовой пленки.
Одним из распространенных методов повышения прочности адгезионных связей является обработка поверхности электрическим разрядом [63]. Методом ИК-спектроскопии определено, что обработка электрическим разрядом во всех газовых средах, в том числе в инертных, приводит из-за наличия остатков кислорода к образованию кислородсодержащих групп и групп с Двойными связями. Бомбардировка ионами осуществляется обычно при пониженном давлении в атмосфере активных газов, способных образовывать новые химические связи и свободнее радикалы на поверхности. Ниже приведены данные, свиде-
125
тельствующие о том, что прочность выше в средах, насыщенны^ кислородом:
°01р. МПа "отр, МПа
Кислород...... 9,7 Аргон....... 7,9
Воздух....... 9,9 Азот........ 7,1
Одним из сравнительно новых способов обработки поверхности является механохимический [64], Он основан на образовании свободных радикалов, возникающих при механической обработке поверхности в среде клея, При механической обработке поверхности полимера происходит разрыв макромолекул, что приводит к образованию микрорадикалов, время жизни которых составляет 10-3—10~6 с. Образование радикалов, генерируемых в среде клея, предохраняет их от контакта с воздухом и друг с другом. По-видимому, в этом случае увеличение прочности соединений, склеенных эпоксидными клеями, происходит за счет радикальных процессов в зоне контакта и образования химических связей между макромолекулами субстрата и клея. В качестве подтверждения этого механизма в [78] приводятся данные о стабильности свойств соединений, подвергнутых такой обработке в условиях длительного хранения.
Грунтование поверхности |
Интерес, проявляемый к применению адгезионных грунтов, объясняется прежде всего возможностью получения более высокого межфазного взаимодействия в системе субстрат — грунт — клей по сравнению с системой без грунта и соединений с высокой стабильностью свойств в различных условиях эксплуатации. В этом случае грунт выполняет роль «химического мостика» [27, с. 41—69].
Адгезионные грунты используют также для повышения сроков хранения и защиты готовых деталей, предназначенных для склеивания, увеличения межоперационного времени для инги-бировання коррозии. В качестве грунтов применяют растворы клеев и другие пленкообразующие композиции, способные к сильному взаимодействию с поверхностями субстрата и клея [80]. Ниже приведены данные, показывающие, как влияет адгезионный грунт на прочность соединений:
Клей ВК-9 180] Кл^вДК$ +
тСд при 20 "С, МПа
контрольные образцы ....... 15 23
после выдержки в воде в течение
3 мес...... — 19,7
посте пребывания в камере тропического климата в
течение 1 сут . . 8 17,5
126
рЯс. 56- Зависимость внутренних „„пряжений от температуры для ¦ "лея ВК-9 (/) и системы ВК-32-200 + л. ВК-9 (2) после отверждения при "г 120 °С в течение 3 ч.
Соединения, склеенные системой ВК-25 + ВК-9 (клей ВК-25 использован как адгезионный грунт), имеют более высокие уровень и стабильность прочностных свойств как в ис-_4[ ходном состоянии, так и после ? хранения в воде в течение 3 мес.
Использование грунтов значительно улучшает прочность соединений при неравномерном отрыве. Это вызвано тем, что они обладают большей эластичностью, чем клей. Так уровень внутренних напряжений в системе ВК-9 + ВК-32-200 (клей ВК-32-200 использован в качестве грунта) в интервале температур 50— 120°С близок к нулевому значению [16, с. 112—117] (рис. 5.6). Наличие таких грунтов способствует повышению скорости протекания релаксационных процессов и, соответственно, более равномерному распределению напряжений в соединении.
Существенное влияние на прочность и характер разрушения соединений оказывают температурно-временные режимы обработки грунта (табл. 5.8), которые приводят к существенному изменению адгезионного взаимодействия на границе раздела. После отверждения грунта при 80 и 140 °С углы смачивания равны 39 и 56° соответственно. По-видимому, при повышении температуры обработки снижается концентрация активных функциональных групп, что приводит к уменьшению поверхностной энергии грунта, к росту угла смачивания. Минимальное значение 9 соответствует температуре прогрева грунта при 60—80 °С,
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 98 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed