Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Чернин И.3. -> "Эпоксидные полимеры и композиции" -> 43

Эпоксидные полимеры и композиции - Чернин И.3.

Чернин И.3., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции — М.: Химия, 1982. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): epoxyds.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 98 >> Следующая

нагрузки.
Наличие пластификаторов и модификаторов, а также повышение температуры способствуют уменьшению концентрации напряжений в вершинах трещин [12, с. 72—75], что приводит к замедлению процессов усталостного разрушения соединений. Однако при этом может изменяться статическая прочность, экстремально зависящая от концентрации пластификатора (рис. 5.2). Повышение содержания пластификатора выше оптимального приводит к снижению когезионной прочности [33].
Таким образом, для прогнозирования когезионных свойств следует учитывать не только химический состав, но и физическое состояние отвержденной пленки клея, а также характер действующих на соединение нагрузок.
на пя«В"ИЯНИе Различ»ых факторов
на работоспособность клеевых соединений
Условия хранения
Для достижения требуемой прочности соединений необходимо создать условия, обеспечивающие стабильность исходных характеристик компонентов и неотвержденного клея при хранении и в условиях производства. Для этого следует располагать данными о комплексном влиянии окружающих условий (влажности, температуры и т. д.) на их свойства. Однако эти вопросы изучены пока еще недостаточно. Известно [34, с. 202—213], что при длительном хранении как жидких, так и пленочных клеев увеличивается разброс их характеристик, несмотря на то, что, например, пленочные клеи хранят в специальных контейнерах с влагопоглотителем, дополнительно герметизированных от проникновения влаги. Так, после хранения в контейнере эпоксидно-нитрильного клея (марки АР-126-2) от 2 до 29 месяцев прочность соединений снижается на 30—40%.
112
Значительное влияние на свойства клеев оказывает относительная влажность воздуха. Так, при 50%-ной относительной злажности масса пленки эпоксидно-нитрильного клея за сутки увеличивается на 0,2%. Это приводит к повышению разброса показателей прочности соединений при комнатной температуре, а при 177°С прочность снижается примерно на 50%- Однако этот эффект не проявляется, если выдержать при такой же влажности не пленку, а образцы, предназначенные для склеивания. Видимо, наличие влаги в клее оказывает влияние на процесс отверждения, что подтверждается снижением содержания эпоксидных групп после выдержки клеев при комнатной температуре. Действительно, исследование методом инфракрасной спектроскопии жидкой эпоксидной смолы, которую хранили при комнатной температуре в течение 2 недель, позволило установить снижение содержания эпоксидных групп. Считают [35], что это связано с процессами гомополимеризации или (при наличии ог-вердителя аминного или амидного типа) с взаимодействием с аминогруппами отвердителя, например, дициандиамида.
Отмеченное уменьшение концентрации эпоксидных групп исходной смолы может не оказывать существенного воздействия на когезионную прочность клея при температурах ниже 7С вследствие значительного влияния на нее физических связей. Оно обнаруживается при температурах выше 7С, что связано, по-видимому, с образованием более редкой сетки химических связей.
Снижение эпоксидного числа смолы в процессе хранения обнаружено также в эпоксидно-тиоколовых композициях [36]. Смещение полосы поглощения 3520 см-1, относящейся к валентным колебаниям гидроксильных групп, значительное число которых образуется в результате химической реакции между эпоксидной смолой и тиоколом, подтверждает появление новых водородных связей при хранении в эпоксидно-тиоколовой смеси. Исходя из значений максимальной вязкости и характера ее зависимости от температуры хранения, авторы [37] предполагают также, что в результате длительного хранения возникают наиболее выгодные (с химической точки зрения) надмолекулярные структуры, которые обеспечивают взаимодействие между функциональными группами компонентов и образование при комнатной температуре высокомолекулярного блок-сополимера.
Свойства клеев, отверждение которых в значительной степени протекает без нагревания, еще больше зависят от окружающей температуры. Они весьма чувствительны к влаге вследствие гидрофильное™ алифатических аминов, используемых в качестве отвердителей, и поэтому их- реологические свойства изменяются даже при небольшом изменении температуры. Это, естественно, оказывает влияние на прочность соединений, что подтверждается приведенными ниже данными о зависимости прочности соединений на эпоксидно-полиамидном клее при
113
сдвиге от температуры и продолжительности открытой выдерж. ки клея [38]:
хсд, МПа
30 мин 40 мин 50 мин 60 мин 80 мин ]
24 °С . . 27 27 29 29 29 ]
35°С 30 29 28 21 0
Совместное влияние температуры и влажности на свойства компонентов клеевых композиций и самих клеев может быть В действительности гораздо сложнее. Однако в настоящее время затруднительно дать однозначное объяснение экспериментальным данным, которые к тому же имеют часто противоречивый характер. Это объясняется тем, что прочность соединений зависит также и от способа подготовки поверхности субстрата, толщины слоя клея, условий испытаний и ряда других факторов, что часто не позволяет установить связь между механическими свойствами соединений и структурой отвержденного клея. Поэтому наряду с механическими испытаниями важно определять содержание функциональных групп в смоле и отвердителе, а также влаги в клее.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 98 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed