Эпоксидные полимеры и композиции - Чернин И.3.
Скачать (прямая ссылка):
Среда
Д-п. %
ДАДФМ
ВИз-МЗА
ГГФА
метил-ЭТГФА
Дистиллированная вода Серная кислота, 30%-ная Азотная кислота 40-ная Гидроксид натрия 60%-ный Ацетон Толуол
0,95 2,15 1,46 2,80
0,07 1,91 8,50
1,04 1,70 0,73 1,11 0,85 2,13 -0,05 0,02 1,19 5,84 0,03 0,34
0,68 1,00 0,46 0,70 0,73 1,50 0
0,02
2,81
8,90
0М_
0,32
0,98 1,23 0,62 0,75 1,13 2,17 -0,58 — 1,06 0,85 3,89 0,01 0,28
51
60
лт,%
Рис. 2.2. Изменение массы образцов в процессе термостарения полимеров, отвержден-ных диаминодифенилметаном (/), комплексом BFs-МЭА (2) и метил-ЭТГФА (3).
термостарения при 205 °С на воздухе. Смесь бромированной диано-вой смолы тина ЭД-22 с эпоксиди-рованной новолачной смолой (1 :1) отверждали диаминодифенилмета-20 1*0 во во юо 120 по юоъч Ном, комплексом ВР3 —МЭА и метил-ЭТГФА [26]. Из рисунка видно, что полимеры, полученные с помощью диаминодифенилметана и каталитического комплекса, по термостойкости заметно уступают полимеру ангидридного отверждения. Это обусловлено более активным протеканием процесса термоокислительной деструкции в первых двух случаях.
Известно, что введение в полимерную цепь простых эфирных связей снижает термостойкость и стойкость к окислению, тогда как цепи со сложноэфирными связями примерно до 300°С почта не окисляются [25, с. 58]. Продукты отверждения эпоксидных смол аминами также склонны к окислению [27].
Все это свидетельствует о заметном влиянии строения молекул отвердителя на физические и эксплуатационные свойства эпоксидных полимеров.
При подборе отвердителя обычно учитывают следующие факторы:
1) свойства самого отвердителя и легкость переработки композиций (токсичность, температура и продолжительность отверждения, вязкость и жизнеспособность, тепловыделение и усадка в процессе отверждения и другие технологические параметры);
2) свойства получаемых полимеров (адгезия к различным материалам, деформационно-прочностные и диэлектрические характеристики, теплостойкость, химическая стойкость и т. п.).
Выбор отвердителя определяется конкретным назначением изделия и условиями его эксплуатации.
ЛИТЕРАТУРА
1. Отвердители эпоксидных смол. Обзор, информ. М, НИИТЭХИМ, 1976. 47 с.
2. Ли X., Невилл К- Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ./Под ред. Н. В. Александрова. М., Энергия, 1973, 415 с.
3. Благокравова А. А., Непомнящий А. И. Лаковые эпоксидные смолы. М., Химия, 1970. 248 с.
4. Ероху Resins. Chemistry and Technology/Ed. by С. May, Y. Tanaka. N. Y., M. Dekker, 1973. 801 p.
5. Камон Т. — Кобунси како, Polymer Appl., 1976, vol. 25, N 12, p. 383— 391.
52
6 Судзуки X., Иноуэ У. — Пурасутикку, Jap. Plast., 1972, vol. 23, N 11, p. 87—92.
7 Abajo J., Lopez Jimenez A. — Rev. plast. mod., 1974, vol. 25, N 221, p. /21 — 731.
8 Камон Т. — Снкидзай кёкай си, Col. Mater., 1974, vol. 47, N 1, p. 2—11.
9 Розенберг Б. А., Олейник Э. Ф., Иржак В. И. — ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 1978, т. 23, № 3, с. 272—284.
J0 Юренко И. А. и др. — Высокомол. соед., 1977, сер. А, т. 19, Кя 2, с. 357— 362.
11. Бабич Т. С. и ар.— Пласт, массы, 1976, № 1, с. 73.
12. Еселев А. Д., Чеботаревский В. В. — В кн.: Состояние и перспективы производства и применения эпоксидных смол и материалов на их основе. Л., ЛДНТП, 1969. Ч. 1, с. 79—89.
13. Кардашов Д. А. Эпоксидные клеи. М., Химия, 1973. 192 с.
14. Непомнящий А. И. и др. — Лакокрас. материалы и их примен., 1975, № 5,
15. Hoppe M. — Defazet, 1973, Bd 27, N 11, S. 510—518.
16. Циркин M. 3., Молотков Р. В., Казанская В. Ф. — Пласт, массы, 1963, № 7, с. 17—20.
17 Парбузина И. Л., Соколов H. Н. — Пласт, массы, 1973, № 2, с. 69—71.
18. Kittel H. — Adnasion, 1977, Bd 21, N 4. S. 104—109.
19. Такияма Э. — Пурасутикку сайкэй когё, Plast. Mold, in Jap., 1970, vol. 7, N 12, p. 1—22.
20. Kurzeija L., Jedlinski Z. — Polimery-tworzywa wielkoczast., 1975, vol. 20, N 9, p.' 424—427; N 10, p. 477—479.
21. Отвердители для эпоксидных смол. Проспект фирмы «Tohto KASE Со Ltd» (Япония).
22 Batzer H. Lohse F., Schmid R. — Angew. makromol. Chem., 1973, Bd 29/30, N 402, S.'349—411.
23. Умедзава Я. — Когё дзайре, Eng. Mater., 1967, vol. 15, N 13, p. 31—48.
24. Несмеянов A. H., Несмеянов H. А. Основные начала органической химии. Химия, 1969. Кн. 1, 664 с.
25. Саундерс Дж. X., Фриш К- К. Химия полиуретанов. Пер. с англ. М., Химия, 1968. 470 с.
26. Bremmer В. 1. — Industr. Eng. Chem., Prod. Res. Devel, 1964, vol. 3, N 3, p. 55—60.
27. Нейман M. Б. и dp. — ДАН СССР, I960, т. 135, № 5, с. 1147-1149.
глава 3
СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ЭПОКСИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ
По определению Штаудингера [26], сетчатыми или пространственными называются полимеры, в которых составляющие их цепи соединены химическими связями в трех направлениях. Эпоксидные полимеры являются типичными представителями сетчатых полимеров, и их обычно используют в качестве ^модельных соединений при исследовании структуры и свойств трехмерных полимеров. Однако и д*я них связь структуры с физическими свойствами нельзя считать окончательно выясненной. Это объясняется тем, что вопрос о связи свойств сетчатых полимеров со структурой является одной из наиболее сложных проблем физической химии полимеров. В значительной мере
