Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кэирнс Т.Л. -> "Синтезы органических препаратов, Сборник 7" -> 11

Синтезы органических препаратов, Сборник 7 - Кэирнс Т.Л.

Кэирнс Т.Л., Платэ А.Ф. Синтезы органических препаратов, Сборник 7 — М.: Издательство иностранной литературы, 1956. — 91 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-07.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 36 >> Следующая


13. Данные анализа этого препарата на содержание углерода, водорода, азота и серы прекрасно совпадают с вычисленными значениями. После двух дополнительных кристаллизации из смеси этилового спирта с водой (10 мл спирта и 10 мл воды на 1 г) температура плавления повышается до 183—185° (с разложением). На температуру разложения несколько влияет скорость нагревания; указанные значения были получены для образца, который помещали в прибор для определения точки плавления при 160", а температуру бани повышали со скоростью 8° в минуту.

Другие методы получения

Гуанилтиомочевину получали при продолжительном взаимодействии насыщенного водного раствора сероводорода с N-циано-гуанидином 2 или с солью амидиномочевины3 при 60—80°. В небольших количествах она образуется при нагревании тномо-чевины с тиофосгеном или пятихлористым фосфором при 100—110°'. Гуанилтиомочевина получается также е результате кислотного гидролиза 4,6-AHaMHHo-^-THo-I1S1S-THaAHaSHHa5'6. Во Всех этих синтезах препарат получают в виде плохо растворимо^

29

соли, а для выделения свободного основания приходится пользоваться сравнительно трудоемкими методами, например выделением из щавелевокислой 1 или фосфорнокислой 6 солей. Приведенная выше методика 7, основанная на способе Бамбергерапозволяет выделять основание непосредственно. Небольшие количества 2,4-дитиобиурета, который также образуется при этой реакции в качестве побочного продукта, можно легко отделить.

1 Bamberger, Вег, 16, 146U (1883). 2Slotta, Tschesche, Бег., 62, 1402 (1929).

2 Bamberger, Вег., 16, 1461 (1883). * Ra th ке, Вег., П, 962 (1878).

- Th urston, Sperry, наг. США 2364594 [С. А., 39, 4630 (1945)). в Birt we II, Curd, Hendry, Rose, .1. Chem. Soc, 1948, 1653. : Kurzer, J. Chem. Soc, 1955, 1.

2-(ДИМЕТИЛАМИНО)ПИРИМИДИН

CI N(CH3I2

N^^N N^N

+2(CHj)2NH -»~ +(CH3)2NH-HCI

Предложили- с/. Овсрберджер, И. Когон и P- Минин. Проверили: Ч. Прайс и T Ульбрихт.

Получение

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и трубкой для ввода газа, загружают 45,6 г (0,4 моля) 2-хлорпиримидина (см. стр. 67—68) и 150 мл абсолютного этилового спирта. Смесь кипятят в течение 6 час, пропуская через нее безводный диметиламин (примечание 1). Раствор охлаждают и отгоняют 100 мл спирта в вакууме от водоструйного насоса. Остаток охлаждают 1 час в бане со льдом, после чего прибавляют 75 мл эфира для осаждения хлористоводородной соли диметиламина. Солянокислый диметиламин и растворитель удаляют, а остаток перегоняют в вакууме из колбы Клайзена (примечание 2). Собирают фракцию с т. кип. 85—86° (28 мм); выход 40—42,5 г (81—86% теоретич.), 1,5420 (примечание 3).

Примечания

1. Удобный метод получения безводного диметиламина состоит в том, что к твердому едкому кали по каплям прибавляют 25%-ный водный раствор диметиламина, а выделяющийся газ сушат, пропуская его над твердым едким кали.

зо

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

2. Это соединение гигроскопично и его необходимо предохранять от действия воздуха.

3. Аналогичным путем получают N-метиламииопири.мидин; т. кип. 96—98° (28 мм), т. пл. 57,5—58,5°; выход 65% теоретич.

Другие методы получения

Аналогичные методики получения этого соединения опубликовали Броун и Шорт1 и Копенхавер и Клейншмидт2.

1 Brown, Short, J. Chern. Soc, 1953, 331.

г С op en Ii a V e r, Kleinschmidt, англ. пат. 663303 [С. А., 46, 10212 (1952)].

ДИЭТИЛМЕРКАПТОАЦЕТАЛЬ

(Диэтиловый ацеталь меркаптоацетальдегида)

,,OCJi, QH5O^ /ОС2н5

BrCHjCH -f Na2S, ¦* CHCH.,—S„—CH2CH

4OC2H- * С.Н6о/ 4OC2H1;

/OC2Hr /OC9Hr1

NaSCH..dH NH1Ci, неї, / •

чос,н.

Предложили: У. Парха.ч и X. Уинберг. Проверили: М. Тшилер и Дж. Пюрдю.

Получение

А. 1,1,1',1'-Тетраэтоксиэтилполисульфид (примечание 1). В 5-литровой круглодонной колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 540 г (2,25 моля) кристаллического сернистого натрия (примечание 2) в 2,7 л кипяшего 95%-ного этилового спирта. Прибавляют серу (144 г, 4,5 грамматома) и раствор кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока он не станет тёмнокрасным (10 мин.). Нагревание прекращают и в течение примерно 30 мин. прибавляют 588 г (3 моля) диэтилопого бромацеталя (примечание 3) с такой скоростью, чтобы раствор спокойно кипел. Затем смесь кипятят с обратным холодильником еще 4 часа. В течение последнего часа нагревания процесс ведут так, чтобы этиловый спирт мог отгоняться нз реакционной колбы, причем после отгонки первых 700 мл дестиллата к реакционной смеси прибавляют 135 г бикарбоната натрия (примечание 4). Всего отгоняют 2,0—2,5 л этилового спирта. Затем приливают воду (1,5 л), верх-

ДИЭТИЛМЕРКАПТОАЦЕТАЛЬ

31

ний слой отделяют, а водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 250 мл, и соединенные органические слои промывают последовательно двумя порциями 10%-ного раствора едкого натра по 100 мл, тремя порциями воды по 100 мл и двумя порциями насыщенного раствора хлористого натрия по 250 мл, после чего раствор сушат над поташом. Эфир отгоняют, а остаток нагревают на паровой бане при давлении 10—15 мм до постоянного веса (около 1 часа). Количество полученной таким образом жидкости оранжевого цвета (примечание 5) составляет 450— 500 г; n2Tf 1,515—1,517,
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 36 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed