Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
Таблица 9. Состав аммиакатносульфо-салицилатиых электролитов серебрения
Компоненты Номер электролита
электролита 1 2 3
Серебро азотно- 30 30 30
кислое (в пересчете
на металл)
Сульфосалици- 110 110 110
ловая кислота
AviMOinifi угле- 20 20 20
кислый
Пиперазин 20 20 20
Этиленгликоль — I —
Диэтилеигликоль — — 10
Примечание. Перемешивание —
механическое, рН электролита 9 0—9,2,
плотность тока 1,5 А /я м-. температура
электролита 20 °С.
Приведенные электролиты стабильны в работе, повторное корректирование их производилось после полной потери блеска. Кислотность электролита измерялась после трех-четырех электролизов и больших отклонений значений рН от заданного не наблюдалось. После полной потери блеска было произведено корректирование электролита по основному блескообразователю — пиперазину.
4. Физико-химические свойства покрытий серебром
Практически все свойства гальванических осадков определяются их структурой. Поскольку серебро осаждается из комплексных электролитов, то покрытия получаются микрокристаллическими, а из элект-
20 ролнтов с блсскообразующими добавками покрытия получаются к тому же текстурированиыми.
Микротвердость. Электролитические осадки металлов в большинстве случаев имеют значительно большую микротвердость, чем полученные из расплава, а покрытия, полученные из комплексного электролита — еще более высокую. Микротвердость катаного серебра составляет 300—500 МГІа, в то время как микротвердость покрытий, полученных из цианистого электролита, находится в пределах 900— 1100 МПа. Микротвердость серебряных покрытий, полученных из электролитов с блсскообразующими добавками, можегь быть 1300— 2400 MIla. При нагревании осадков серебра микротвердость снижается вследствие рекристаллизации, которая заканчивается при 600 °С. Это так называемый ускоренный метод старения. Естественному старению подвержены все осадки серебра, полученные электролитическим способом, вследствие увеличения зерна и постепенного снижения микротвердости; причем снижение идет интенсивно в первый месяц, затем замедляется и через полгода максимально стабилизируется. Так, мнкротвердость блестящих серебряных покрытий из аммиакатносуль-фосалицнлатного электролита через полгода уменьшилась с 2400 МПа до 1900 МПа. Стабилизировать микротвердость в процессе старения можно легированием его небольшими присадками неблагородных металлов, как из цианистых электролитов, так и из нецианистых электролитов. Такие добавки, как никель, кобальт, сурьма, висмут, дают возможность повысить и стабилизировать микротвердость, как это видно из рис. 5
На микротвердость кроме блескообразующих добавок большое влияние оказывает плотность тока (рис. 5) и температура. Увеличение плотности тока повышает катодную поляризацию, а увеличение температуры снижает ее и тем самым снижает микротвердость
Интересно отметить, что микротвердость, по данным некоторых авторов, снижается после полирования E Рауб замечает, что на твердые осадки серебра полирование не оказывает влияния, а микротвердость мягких осадков изменяется значительно.
Износостойкость. Износостойкость серебряных покрытий, очень невелика, так как известно, что серебро — чрезвычайно мягкий металл. При оценке ее износ серебряного покрытия ТОЛЩИНОЙ 5 MKM принимают за эталон (за 1), обычно оно истирается за 1.5—2 ч, причем чистом серебру при изнашивани, свойственно еще одно неприятное свойство: при истирании металл переносится с одного места на другое, «скатывается», что при покрытии контактов является чрезвычайно вредным явлением. Бороться с этим явлением и вообще уменьшить износ серебра можно легированием его различными металлами; получаемые при этом механические свойства представлены в таб... 10.
IdOfr
11100 <5.
I
Что
V
\\ 2
и \
V
О 1,0
Плотность тока, А/дм2
Рис. 5. Влияние плотности тока и различного содержания никеля (г/л) в цианистом электролите на микротвердость серебра: / — 0,5; 2 — 1,0; 3 — 2.0;
4 — 7.0
21 Таблица 10. Микротвердость и износостойкость серебряных покрытий, легированных различными металлами (6 = 5 мкм)
M а сс о и а я
доля ле- Мнкро-
Состав гирую- TIiOp- Износо-
покрытия щих ком- дост стойкость
понентов. M Па
¦Ч' 0 900 I
I Ag -Sb Следы 950 2
Ag Sb 0.5 1 180 4
Ag--Sb 1.4 I 170 9
Ag -Cd 15 1800 10
Ag-Pd 1.0 1250 2
Ag-Pd 4.0 1570 4
і Ag-Ni 1.5 1200 5
j Ag — Ni 3.5 1300 20
Ag -Со 1.0 1050 3
Ag-Co 7.3 1250 23
Ag-Bi 1.5 1900 Л
Ag -Sn 4.0 1800 7
! Ag—Ga 5.0 1500 4
Ag (6.1 ее 0 2400 4
і т я meet
I
Внутренние напряжения покрытий. Внутренние напряжения серебряных покрытии обусловлены целым рядом причин, в первую очередь условиями осаждения, а также различными добавками, которые в последнее время все чаще применяются в гальванической практике. Так, в цианистых электролитах возникают в основном наг:рг кення растяжения, причем между внутренними напряжениями и другими механическими свойствами существует определенная взаимосвязь. Кроме того, внутренние напряжения оказывают большое влияние на прочность сцепления осадка с основой; при наличии значительных напряжений растяжения может происходить отслаивание осадка. В напряженных покрытиях даже при хорошем сцег. . :пии могут образовываться трещины, что приводит к ухудшению электрических характеристик покрытия. Внутренние напряжения покрытии, полученных из электролитов с блескообразующими добавками, значительно больше, чем у покрытий без них, поэтому обычно комплекс добавок подбирают таким образом, чтобы возникающие напряжения от одной добавки уничтожались напряжениями другого рода от второй добавки. Так, например, в аммнакатно-сульфосалицнлатном электролите добавка пнперазина вызывает напряжения растяжения и при ее увеличении может произойти растрескивание покрытия, при совместном действии пнперазина и этнлеи-" цаблюдастст пер-'-'ол MHfMЖевв^ растяжения в напряжения . ..атич.
