Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
К неорганическим соединениям серы в качестве блескообразователя может быть отнесен тиосульфат натрия Na2S2O3, однако применение его приводит к получению только полублестящих осадков. Добавка формальдегидсульфоксилата натрия и сульфированного продукта конденсации жирных кислот повышает блескообразующий эффект тиосульфата.
Иногда в качестве блескообразователя применяют роданиды, которые дают комплексные соединения с серебром и кроме того они легко разлагаются до сульфидов — этого явления можно избежать. если вместо роданияов применять их оединения, например родановый красный-
Некоторые ор-пнические соединения серы (типа меркаптана) являются хорошими блескообразователя ми- например, меркаптобен-зотиазол или гетероциклические соединения меркаптана
Известно также, что блескообразователями являются некоторые соединения селена или теллура: для увеличения блескообразующего действия этих есодиненнй обычно добавляют соединения сори. В та-§5«
J3J Qj
It^
-1_і_L-¦-
—і
г-мг J
10
30
60
70
них электролитах возможно применение более высоких плотностей тока. В качестве соединении селена могут быть использованы еле дующие: селениды K2Se, селениты K2SeO3 или KCNSe.
Соединения элементов 4-й и 5-й группы периодической системы могут быть во многих случаях блескообразо-пателями, особенно соединения сурьмы и висмута. Причем количество добавляемого металла зависит от содержания серебра в электролите. Содержание же легирующего компонента в покрытии должно быть не больше 1 %. Зависимость состава покрытия от содержания сурьмы в электролите и плотностей тока представлена на рис. 4. Сурьма в этот электролит вводится г» виде еурьмяновиннокислого калия. Осадки получаются блестящими.
В качестве блескообразователен могут применяться и другие соединения такие, как органические оксикислоты, аминокислоты, ок-сиспирты, а также некоторые комплексные ароматические соединения:
Содержание сурьмы В метромте.г/л
Рис. 4. Зависимость состава покрытия от содержания сурьмы в электролите и плотности тока (Л/дм2): 1 — 0,25; 2 — 0.5; 3 — 1,0; 4 — 2,0
Таблица 7. Составы цианистых электролитов блестящего серебрения
Компоненты электролита (г/л) и режимы электролиза Номер электролита
1 2 3 4 5 6 7
Серебро (в пересче- 35—50 40 30 30 40 28—30 20—45
те на металл)
Калия цианид 100—140 80 30 55 160 18—20 60—90
Калия карбонат 35—49 15 30 — 40 25—30 —
гидроокись 3—5 18 - 8—10 —
Блескообразователь 0,15—
0.3
Ализариновое масло 0,4—1,5 —
Родановый красный — 0,10
Натрия селенит — — 5 — — - —
> тиосульфат — — 1 — — —
Калия нитрат — 100 — — —,
селенит — — — 1 1 — —
Сурьм трехокись — — — — 30 — —
Триэта оламнн — — — — 5 — —
Калийнатрий сурь- — — — — 5—10 — —
мяновиннокислый
С "WCT OBC CCj-L- — — — — 40 - Ы —
V аИГИОЛПрСГ.ЛІ?- — — - — 0,005— —
|<1Нвт натрии |,0 І
і— 2С 1Я_ IS— 1 —30 2 > 25
20 211
п. -' - • 0 -5—2,0 OJ I I — 'I.'.— 0,5 0.2—
А/дм 1.5 Го 0,7 2.5
18ненасыщенные или насыщенные амниоспирты, которые одновременно могут быть и комплексообразователями. Некоторые примеры цианистых электролитов для получения блестящих покрытий серебром приведены в табл. 7.
Получение блестящих покрытий серебром из нецнанистых электролитов значительно менее исследовано, чем для цианистых. Для бесцканистых электролитов известно лишь несколько рецептов. Так, к аммонийпотрилонатпому электролиту серебрения рекомендуют вводить добавки ДЦУ — отходы текстильного производства, но известно, что трилонатные электролиты, позволяющие получать блестящие покрытия, малоустойчивы, со временем темнеют и перестают работать. Блестящие покрытия могут быть получены из роданистых электролитов при добавке тиосульфата натрия, селепопентатноната натрня или дитнооксанида, по все эти электролиты нестабильные и не имеют практического значения.
Практический интерес могут представлять пирофосфатные электролиты при совместном введении тиосульфата натрня или селенистой кислоты с тио.мочевпнон (в результате получаются блестящие осадки), но введение таких добавок вызывает охрупчиванне покрытий. Для практического применения имеет значение аммнакатносульфосалици-латный электролит, в который введен этилендиамин в значительных количествах (60—90 мл/л).
Однако такой электролит является токсичным из-за присутствия этилепдиамнна.
Таблица 8. Выбор смачивателей в аммиакатносульфосалицнлатный электролит серебрения (содержание пиперазина 20 г/л)
Смачиватель Концентрация, г/л Плотность тока, Л /дм? Внешний вид осадка
Препарат ОС-20 0.5 1.0 1.0 1.5 1 0 1.2 Пол у блестящий
Этнлеи- ГЛ H К O-Sb 1,0 1,0 1.0 10.0 20.0 20.0 1.5 1 0 1.2 і П Il
Д ізтіиі'. гликоль П.". 1.0 IOil і Блестящий
T I етраэти ЛЄІ.ГЛНКЄ. . 1.0 1.0 10.0 і о 1.3
19Для аммиакатносульфосалицилатного электролита был предложен новый блеекообразователь, который, являясь нетоксичным веществом, позволяет получать зеркально блестящие покрытия ссреб ром [а. с. 588262 (СССР)]. Таким веществом оказался пиперазин и его производные, например І,4-ди( I-пнперазин) этан; оба эти соединения относятся к гетероциклическим аминам. При введении этих добавок в электролит покрытие получается гладкое, полублестящее или блестящее и электролит при этом остается стабильным. Для устранения питтинга, который время от времени появляется на блестящей поверхности, был произведен выбор смачивателей (табл. 8). Из таблицы видно, что в качестве смачивателя можно использовать любое из предложенных веществ. Совместное действие блескообразователт и смачивателя связано с тем, что, адсорби-руясь на поверхности электрода, они замедляют скорость роста отдельных граней кристаллов. При этом наибольшим блеском обладали образцы, полученные при введении в электролит этиленглнколя или диэтиленгликоля в количестве I —10 мл/л при содержании пиперазина 20 г/л. Эти сочетания и были взяты за комплексную добавку. Примеры состава электролитов блестящего серебрения приведены в табл. 9.