Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
Серебрение в нецианистых электролитах часто тормозится трудностями анодного процесса. Анодные процессы изучены значительно хуже, чем катодные. Наиболее близким по свойствам к цианистому оказался синеродистороданнстый электролит, в чистом синеродистом электролите анодный выход по току равен нулю, добавка роданистого калия делает возможным работу в этом электролите со 100 /0-ным выходом по току. Причем введение 50 'л роданида калия повышает плотность тока анодной пассивации до 0,5 А/дм-', введение больших количеств роданида приводит к резкому повышению анодной плотности тока (рис. 3). Это говорит о том, что растворение серебра протекает, по-видимому, с образованием роданистого комплекса и при миграции его к катоду происходит обмен аниона CNS" на CN по реакции:
Ag-LJ1. .—с = [KAgfCNS KA ? СN'S -г ЗК С.\" =r s IN .J - :\'5 "-ЗК"
Таким образом, роданистый калин выступает в роли проме-жуточігго коуплелсообразоеятслч не тор:.:не дает ионам серебра
15 накапливаться у анода и поэтом) пассивации последнего не наступает
В инрофосфатноч электролите, по данным автора, наибольшее влияние па анодный процесс оказывает увеличение концентрации пирофосфата калия и водного раствора аммиака. Увеличение концентрации свободного пирофосфата калия с 50 до 500 г/ і повышает предельную плотность анодного тока в два раза (с 0,5 до 1 А/дм"), но более значительно облегчает анодный процесс увеличение концентрации свободного аммиака; увеличение его с 0 до 40 г/л приводит к возрастанию тока пассивации с 0,8 до 1,6 А/дм2. При этом резко уменьшается поляризация анода, что говорит об ускорении анодного процесса и растворении его в виде аммиакатных комплексов, которые в глубине раствора переходят в смешанные
Рис. 3. Катодные (а) и анодные (б) поляризационные кривые серебра
нрн одинаковом его содержании в электролите: / — пирофосфатный; 2 — роданистый; 3 — йодистый; 4 — синероднсторо-жа н исты ft; 5 — цианистый: б — аммнакатносульфосалнцнлатный
пирофосфатно-аммнакатные. Для нормальной работы анодов необходимо, чтобы анодная плотность тока не превышала 0,6—0,7 А/дм2 Все остальные факторы практически мало влияют на анодный процесс.
При исследовании анодных зависимостей в йодистом электролите автором было обнаружено, что увеличение концентрации йодистого калия с 250 до 500 г/л повышает ток пассивации в несколько раз (рис. 3, кривая 5). Это объясняется тем, что при наличии большого избытка йодистого калия пассивная пленка, состоящая из AgJ (который может образовываться па аноде по реакции: Ag' -f- AgJf — 2AgJ). будет растворяться в избытке йодистого калия (AgJ + KJ-^-KAgJ2;, и пассивации не наступят. Кроме того, избыток йодистого калия обуславливает устойчивость серебряного комплекса, диссоциация его уменьшается, поэтому возможность образования AgJ сдвигается в сторону больших плотностей тока. При повышенных же плотностях тока резкі. наступает торможение анод-I ога процесса, что, по-видимому, сья Jaiio с то диффузия
ОТСТаеТ ОТ СКорОСТН ЭЛекТрОХИМИЧССКО р ,1С... Все OCTJTblIbie фа ры мал- віияют їм анодньїп прої ¦ і
L анмнакатно-сульфосалкц їлатном электролите іа раствори-MOCi ciriojс>із лнбольшее влияние оказывает присутствие свободного аммиака и тогда аиоды растворяются t. 100 %-чым анодным вы-ХОДО?.' току Ip C. 3, кривая Cy
і 6 3. Электролиты блестящего серебрения
Обычно из электролитов серебрения осадки получаются матовые, и последующее полирование вызывает увеличение расходов с потерями серебра и с самим процессом полирования. Избавиться от этих потерь можно только при использовании электролитов блестящего серебрения. Эти электролиты позволяют получать хорошие по качеству образцы, и работать в них надо при более высоких плотностях тока. Механизм образования блестящих покрытий сложен и еще до сих пор не существует единой теории их получения. Блестящие покрытия получаются в основном при использовании различных органических и неорганических добавок.
Ввиду того что цианистые электролиты серебрения являются наиболее распространенными на практике, большое число блеско-образующих добавок известно именно для них; их делят на следующие группы: І) сероуглерод и его производные; 2) неорганические соединения серы; 3) органические соединения серы; 4) соединения селена и теллура; 5) металлы IV и V групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева.
Сероуглерод в качестве блескообразователя известен давно, но из-за его сильной ядовитости практически не применяется в чистом виде. В настоящее время существует ряд производных сероуглерода, которые более устойчивы и дают хорошие результаты при работе. Такими являются соли ксантогенатовой кислоты. Щелочные ксанто-генаты образуются действием этилового спирта на сероуглерод в присутствии щелочи:
/ SNa
C2H5OH + NaOH + CS2 = S =C ' LJ +H2O
\OC2H5
В качестве блескообразователя в цианистые электролиты серебрения добавляют ализариновое масло, которое является продуктом обработки касторового масла серной кислотой. Существует группа блескообразователей, представляющих собой продукт конденсации сероуглерода с кетонами, альдегидами или другими органическими соединениями с двойными или тройными ненасыщенными связями. Полученные продукты конденсации легко растворимы в щелочных растворах.
