Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
10 та заключается в поддержании концентрации цианистого калия (натрия), причем корректирование производится по результатам химического анализа Скорость осаждения серебра при различных плотностях тока представлена в табл 4. Наиболее часто встречающиеся неполадки при серебрении в цианистых ваннах приведены в табл 5
2. Осаждение серебра из нецианистых электролитов
Вопрос замены цианистых растворов при электролитическом серебрении является очень важным, так как несмотря на все хорошие свойства цианистого электролита, рассмотренного выше, он чрезвычайно ядовит. В настоящее время разработан целый ряд электролитов, которые могут быть применены вместо цианистого. Это электролиты на основе железистосинеродистого калия, йодистые, пирофос-фатные, роданидные, сульфосалицилатные и др.
В настоящее время в промышленности наиболее применим си-неродистороданистый электролит, в котором серебро присутствует в виде цианистого комплекса, но не содержит свободного цианида; для растворения анодов в электролит вводят роданистый калий. Недостатком этого раствора является сложность его приготовления и значительные потери серебра, адсорбирующегося на гидрате окиси железа при фильтрации. Чтобы уменьшить потери серебра, применяют следующий способ приготовления. Отдельно растворяют требуемые количества азотнокислого серебра, желтой кровяной соли (железистосинеродистого калия) и поташа, все растворы доводят до кипения и затем сливают вместе и кипятят еще 1,5—2 ч, причем в тот момент, когда начинает образовываться красно-бурый осадок, добавляют небольшое количество перекиси водорода для ускорения реакции образования цианистого комплекса серебра. При кипячении в непрозрачной посуде идут следующие реакции:
2AgN03 + K4Fe (CN) 6 = 2KzAg (CN)3 + Fe (NO3) 2 Fe (NO3) 2 + H2O + K2CO3 = Fe (ОН) 2 + 2KN03 + CO2 2Fe (ОН) 2 + О + H2O = 2Fe (ОН) з
Осадок Fe(OH)3 хорошо промывают, но несмотря на это довольно большая часть серебра (до 20%) может захватываться очень мелкодисперсным гидратом окиси железа. Для того чтобы вернуть эту часть серебра, весь осадок растворяют в разбавленной соляной кислоте при нагревании, тогда гидрат окиси железа растворится, а серебро выпадет в осадок в виде AgCl. Полученный ранее электролит имеет желтый цвет, обычно его анализируют на содержание серебра, если требуется — доливают водой, и он готов к эксплуатации Состав электролита приведен в табл. 6 (1). Электролит по своим свойствам близок к цианистому, так как разряд ионов серебра идет из цианистого комплекса, поэтому и все зависимости в этом электролите будут идентичны цианистому. Выход по току близок к 100 %, высокая рассеивающая способность приближается к цианистому электролиту, немного отличается анодный процесс.
Синеродистороданистый электролит серебрения устойчив в работе и позволяет получать мелкокристаллические светлые покрытия, практически ничем не отличающиеся от покрытий из цианистого электролита. Имеются еще два близких по составу электролита — это же-лезистосинеродистый и роданистый Первый из них отличается от синеродистороданистого электролита тем, что в его составе отсутству-
12 Таблица 6. Состав иецианистых электролитов
Компоненты Номер электролита
электролита
(г/л) и режим
электролиза I 2 3 4 5
Серебро (п пе- 25—30 15 30 15—20 20—30
ресчете на металл)
Калий углекис- 35—40 — — — —
лый
Калий желез н- 35—40 — — — —
стосннероднстый
Калий родани- 80-100 — — — —
стый
Калин пнрофос- 100—1IO 350—360 — —
форнокислый
Калий йодистый — — — 230—300 —
Аммоний угле- — 20—25 40—GO — 20—30
кислый
Аммиак водный — — — — До
(25 %-ный) рН 9.0
Сульфосал и пило- — — — — 70—90
вая кислота
Аммоний серно- — — — — 45—70
кислый
PH — 8,5—8,7 8,6- 9.0 — 9—9,5
Температура, °С 18—20 18—25 18—25 20—25 20—25
П.іотносіь тока. 0,5—0,7 0,5—0.7 0.7—1,0 0,2—0,3 1,5
А/дм'-
ет роданистый калий, а количество железистосинеродистого калия увеличено до 200 г/л, но этот электролит сложен в работе, так как аноды в нем очень плохо растворяются, практически в ванне надо иметь наряду с растворимыми анодами и нерастворимые, но тогда этот электролит становится опасным, так как на аноде выделяется газообразный дициан. Роданистый электролит не имеет в своем составе железистосинеродистого калия, комплекс серебра в нем роданистый Ag(CNS)2-- Поляризация в таком электролите мала, а следовательно, невысока и рассеивающая способность. Покрытия из этого электролита получаются крупнокристаллическими, но для работы с несложными изделиями этот электролит применим, стабилен в работе и дает возможность вести электролиз при высоких плотностях тока.
Для небольшого объема работ можно пользоваться йодистым электролитом серебрения. В этом растворе серебро находится в виде комплексной соли KaAgJ3 получающейся растворением AgNO3 в концентрированном растворе KJ по следующей схеме:
AgNO3 + 3KJ = K2AgJ3 + KNO3
Состав электролита приведен в табч. 6 (4), электролит прост в приготовлении не требует кипячения и фильтрации и практически имеет потерь серебра. Покрытия, получаемые н: этот" электролита, мечк0кристсілличс.:кие, светлче., ж'лтоватым оттенком, что практически н< влияет на е~о физикп-мехаш веские свойства. Выход по току в йодистом электролите равен 100 %, повышение концентрации серебра в раогзоре позволяет поднять допустимую плотность
