Серебрение золочение, палладирование и родирование - Буркат Г.К.
Скачать (прямая ссылка):
36 лексов понижается в присутствии свободного цианида и электропроводящих добавок, поэтому применение концентрированных электролитов вызывает необходимость применения калиевых солей даже при работе с нерастворимыми анодами. Содержание золота в электролите в зависимости от назначения может колебаться от 0,5— до 15,0 г/л. Концентрация цианистого калия для получения гладких мелкокристаллических осадков должна соответствовать соотношению концентрации золота и свободного цианида 1 : 20. Золочение в стационарных ваннах во избежание больших потерь золота обычно производится в сравнительно бедных по содержанию золота элек-
тролитах. Обычно рекомендуется следующий состав (г/л) и режим процесса:
Золото ..... ....................2—3
Калий цианистый ............ 10—15
» углекислый . .....................30_50
Плотность тока. А/дм 2 , ........ 0,13_0,14
Температура, °С ........................60—70
Для получения покрытий большой толщины рекомендуется следующий состав (г/л) и режим процесса:
Дицианаурат калия ....... 15—25
Калий цианистый . . ...............8—10
» углекислый ... ..............100
Кали едкое . . ... . 1
Плотность тока. А/дм . ... . 2—4
Температура, °С 55—60
Режимы в щелочных электролитах золочения значительно ограничены по сравнению с кислыми и нейтральными электролитами. Катодная плотность тока 0,1 — 1 А/дм" в зависимости от концентрации золота. Температура электролита обычно поддерживается 55—70 "С кроме того, желательно механическое перемешивание. Приготовлені щелочных цианистых электролитов заключается в основном в приготовлении одновалентного комплекса золота, который может готовиться следующими методами: I) анодным растворением; 2) растворением гремучего золота в цианистом калии; 3) непосредственным растворением хлорного золота в цианистом калии.
Первый способ осуществляется с применением пористых керамических диафрагм для разделения катодного и анодного пространства. Диафрагма заполняется католитом — 3 %-ным раствором едкого кали или 6—7 %-ным раствором поташа; катоды—стальные стержни — завешиваются в католит. В анодное пространство заливается анолит — раствор цианистого калия с концентрацией 20— 30 г/л. В качестве анодов применяется чистое золото в виде пластин, завернутых в чехлы. Температура анолита должна быть 70 °С, напряжение на ванне 2—8 В в зависимости от сопротивления диафрагм Анодная плотность тока поддерживается 1 — 1.5 А/дм : При анодном растворении золото переходит в раствор в виде цианистого комплекса K[Au(CN<jj.
Второй способ заі-іючается в растворенн і гремучего золота в цианистом калии. Гремучее золото получают осаждеі.лем из раствора хлорного золота добавлением аммиака. В случае отсутствия хлорного золота последнее может быть получено растворением металлического золота в царской водке и последующим выпариванием
37 (на водяной бане) полученного раствора. Хлорное золото разбавляют пятикратным количеством воды к переводят в гремучее золото добавлением 25 %-иого аммиака из расчета 10 мл N'11,ОН па 1 г Ли с последующим нагреванием раствора для удаления избытка аммиака. Осадок гремучего золота состава [Au(NHj)3(OH)S] отстаивают, промывают через фильтр горячей водой (нельзя высушивать, осадок взрывоопасен!) и затем с фильтра переносят в раствор цианистого калия (15—20 г/л), в котором он легко растворяется.
Третий способ — непосредственного растворении хлорного золота заключается в том, что раствор хлорного золота нейтрализуют раствором поташа до прекращения выделения пузырьков CO2 и в нейтрализованный раствор добавляют цианистый калий из расчета 3—4 г па 1 г золота. Для приготовления электролитов рекомендуется использовать химически чистый цианистый калий; в случае использования цианистого калия его рекомендуется обработать активированным углем и если возможно, прокипятить в течение 1—2 ч, затем отфильтровать, и он готов к употреблению.
Корректирование щелочных цианистых электролитов, благодаря работе с растворимыми анодами не составляет трудностей. Правда, в процессе работы в силу неравенства выходов по току (100% анодный выход по току, 70—90 %—катодный) происходит накопление золота, по если часть растворимых анодов заменить нерастворимыми (угольными пли из коррозионно-стойкой стали), подобрав соотношение площадей так, чтобы количество растворенного золота равнялось осажденному, то состав электролита будет весьма стабилен. Цианистый калий добавляется D ванну ежедневно, по результатам анализа. В электролите золочения, также как и в электролитах серебрения, происходит разложение цианистого калия с образованием карбонатов. Накопление карбонатов в электролитах золочения, как отмечают многие авторы, отрицательно влияет на структуру и внешний внд покрытий. Для удаления избытка карбонатов в качестве осаждающих агентов предлагается цианид бария и кислый фосфат кальция, причем осаждение надо проводить из горячего раствора, с медленным охлаждением и фильтрацией. Сильное влияние па качество покрытия оказывают примеси металлов, которые в процессе работы накапливаются в электролите так. что иногда превышают концентрацию золота. Эти примеси накапливаются в результате растворения основы, причем наличие таких металлов, как свинец. мышьяк или сурьма в количестве больше, чем 1 г/л, вызывает образование темных губчатых осадков. Накопление меди ведет к соосаждению ее с золотом и получению покрытия розового цвета: прн покрытии серебра или посеребренных деталей в электролите накапливаются ионы серебра, которые также легко соосаждают-ся с золотом: прн содержании его в покрытии до 5 % оно становится полублестящим и твердым, при большем содержании серебра в покрытии, оно приобретает зеленоватый оттенок. Серебро легко удаляется из ванны проработкой током прн iK = 0,02 -і- 0,04 А/дм2 с энергичным перемешиванием.
