Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 87

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 196 >> Следующая

Селен, сера п теллур. Эти элементы не взаимодействуют с двуокисью циркония. Взаимодействие Zr02 с безводными окислами этих элементов не изучалось. Серная кислота реагирует с двуокисью циркония, образуя комплексные сульфатоциркониевые кислоты (гл. 6). Растворимые в воде комплексные сульфатоцирконаты получаются и в процессе сплавления двуокиси циркония с бисульфатами щелочных элементов или при нагревании с сульфатом аммония до 450° [177]. Последнюю реакцию можно представить следующим уравнением:
3(.MI4)2S04^Zr02 —> (Ш4)3ггСШ(804)3 + 31\;Нз+Н20. (13)
Двусернистый углерод реагирует с двуокисью циркония при 1000°,.образуя дисульфид циркония [178]. Сероводород взаимодействует с двуокисью циркония при температуре красного каления с образованием сульфокиси циркония [179, 180]:
II2S TZr02 ZrOS-fH20. (14)
В этих реакциях Выход продукта, по-видимому, сильно зависит от состояния исходной днуокнси циркония. Реакции протекают с большим выходом, если применять не прокаленную двуокись циркония, а полученную в присутствии какого-нибудь сульфидного препарата, например разложением сульфата циркония [181].
Кремний. См. германий.
Серебро. См. медь.
Стронций. См. барий.
Сера. См. селен.
Тантал. См. ниобий.
Теллур. См. селен.
Таллий. См. алюминий.
Торий и актиниды. Торий при нагревании химически взаимодействует как с бадделеитом, так и аркелитом, стабилизированным окисью кальция. Расплавленный металл не смачивает двуокись циркония и не проникает в нее, и тигли из двуокиси циркония успешно использовали для хранения расплавленного тория [182]. О взаимодействии двуокиси циркония с соединениями тория данных не имеется. Известно лишь, что при нагревании двуокиси тория с двуокисью циркония в области температур до 2400° соединений не образуется, но существует два ряда твердых растворов [183]. В более ранней работе [184] на основании исследования термического расширения смесей двуокисей тория и циркония был сделан ошибочный вывод об образовании соединения.
1) Взаимодействие Zr02 с окислом скандия также сопровождается образованием твердых растворов. В области концентраций, близких к составу Me203-Zr02, твердые растворы, содержащие окислы иттрия и скандия, имеют кристаллическую структуру типа флюорита [18*, 19*].— Прим. ред.
156
Глава 4. Окислы циркония и цирконаты
Диаграммы состояний систем Th02—Zr02 и MgO—Th02—Zr02 опубликованы в работе [139].
Двуокись урана также не образует соединений с двуокисью циркония, их взаимодействие завершается образованием твердого кубического раствора, содержащего до 52 мол.% ZrO^ Значение параметра решетки твердого раствора меняется от 5,46 до 5,32 А по мере увеличения содержания двуокиси циркония. В области концентраций 53—100 мол.% Zr02 наблюдается образование твердого раствора с тетрагональной структурой. Эвтектическая смесь U02 и Zr02 характеризуется содержанием 52,5 мол.% Zr02, она плавится при 2550° [185]. Имеются сведения, что двуокись циркония препятствует окислению U30g до U03 [186].
Олово. См. кремний.
Титан и цирконий. При воздействии на двуокись циркония титана или циркония (в жидком состоянии или нагретых до высоких температур) образуются твердые растворы кислорода в металлах. При нагревании четыреххлористого титана с двуокисью циркония получается четыреххлористый цирконий [187]. Двуокиси титана и циркония взаимодействуют друг с другом при нагревании, образуя соединение Ti02-Zr02 [117, 188] с простейшей ромбической решеткой (а = 4,806; 6 = 5,032; с=5,447 А). До совсем недавнего времени существование этого соединения не было обнаружено многими исследователями, изучавшими систему ТЮ2—Zr02.
В этой системе при 20 мол.% Zr02 образуется эвтектика, плавящаяся при 1760°. Соединение Ti02-Zr02 плавится инконгруэнтно при 1820° и, очевидно, существует в двух полиморфных формах, имеющих температуру превращения в интервале 8Q0—1200° [117, 189]. Хотя при нагревании двуокиси титана с двуокисью циркония некоторое количество кислорода может теряться [147], но это явление целиком связано со свойствами двуокиси титана; образование же твердых растворов или соединений с двуокисью циркония лишь препятствует удалению кислорода [142]. Разложение двуокиси титана начинается при 16403 [190]. Исследованы также фазовые превращения в системах Si02—Ti02—Zr02 [189]; CaO—Ti02—Zr02 и Th02—Ti02—Zr02[191].
Вольфрам. См. молибден.
Уран. См. торий.
Ванадий. См. ниобий.
Иттрий. См. скандий.
Цинк. См. кадмий.
Цирконий. См. титан.
Двуокись циркония используется в качестве катализатора или каталитического активатора для многих органических реакций. Поскольку в атоме циркония отсутствуют неспаренные электроны, он не должен проявлять свойства окислительно-восстановительного катализатора, что и было подтверждено в действительности. Каталитические свойства, которые связаны с образованием промежуточных комплексных соединений, определяются способностью атома циркония принимать электроны. Как уже ранее отмечалось, координационное число, характерное для атома циркония, находящегося внутри кристалла Zr02, равно 8, и число его ковалентных связей значительно выше, чем обычно проявляемая валентность 4. Атомы, лежащие на поверхности, обладают более низкими координационным числом и величиной ковалент-ности и в связи с этим проявляют ограниченную способность к химическому взаимодействию.
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed