Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 84

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 196 >> Следующая

2) По данным других авторов [7*, 8*], взаимодействие с окислом индия сопровождается образованием твердых растворов. В области концентраций, близких к составу In203-2Zr02, твердые растворы имеют кристаллическую структуруЧрлюорита.— Прим. ред.
3. Двуокись циркония
151
Барий, кальций и стронций. Двуокись циркония восстанавливается кальцием при температуре около 800° до металлического циркония [130]. О поведении металлических стронция и бария сведений не имеется, но можно предположить, что они будут вести себя аналогично кальцию. Хлорид кальция не взаимодействует с двуокисью циркония, по крайней мере до 1350°. При нагревании двуокиси циркония с окислами бария, кальция и стронция образуются метацирконаты BaZr03, CaZr03 и SrZr03 [131, 132]. Существование соединений другого состава не было обнаружено. Небольшие количества окиси кальция, порядка 5 вес.%, образуют с двуокисью циркония твердый раствор и стабилизируют кубическую модификацию аркелита [133, 134]. В системе СаО—ZrO/HMeiOTCH два эвтектических сплавапри 40 и 75 вес.% Zr02, которые плавятся при 2230 и 2380° соответственно [129]. При нагревании двуокиси циркония с карбонатом кальция давление углекислого газа становится выше, чем над чистым карбонатом кальция, и в результате образуется метацирконат кальция [135]. Поэтому щелочноземельные карбонаты очень удобно использовать в качестве исходных веществ для синтеза соответствующих метацир-конатов1).
Бериллий, кадмий, магвий, ртуть и цинк. Из этих элементов только магний и бериллий взаимодействуют с кислородом с выделением такого количества энергии, которого достаточно для восстановления двуокиси циркония. Как установлено в работе [136], бериллий не взаимодействует с двуокисью циркония при 1600°, возможно, вследствие недостаточной смачиваемости Zr02. Восстановление двуокиси циркония магнием до металла происходит не так полно, как в случае кальция (последний удаляет кислород практически полностью), и полученный металлический цирконий содержит некоторое количество кислорода [137]. Вполне возможно, что при улучшении техники эксперимента удастся выделить металл, практически не содержащий кислорода. Галогениды и окислы элементов этой группы не реагируют с двуокисью циркония.
В литературе имеются сведения о следующих системах на основе окислов этих элементов: BeO—ZrO, [131, 138]; BeO—А120,>—Zr02 [127]; ВеО— -Ce02-Zr02 [139]; BeO-MgO-Zr0.2 [140]; MgO-Zr02 [133, 141-1431; MgO-Al203-Zr02 [144, 145]; MgO-Si02-ZrOa [146]; ZnO-ZrO, [147]2).
Бор. При нагревании двуокиси циркония с элементарным бором до 1800° образуются бориды циркония и выделяются ВО н В20з [62, 148]. Двуокись циркония не реагирует с окисью бора [149], но взаимодействует с фтороборатом аммония [150].
Висмут. См. сурьма.
Бром, хлор и йод. Двуокись циркония в твердом состоянии не взаимодействует с галогенами даже при высоких температурах. (В одной из работ было отмечено, что реакция с хлором начинается при 1000е [151 ], но это сообщение маловероятно.) Двуокись циркония реагирует с хлором и бромом только при нагревании с углем; при этом образуются соответствующие тетрагалогеннды
') Взаимодействие Zr02 с карбонатами кальция, бария и стронция начинается при 600°, однако реакция протекает достаточно интенсивно только выше 1000° [9*]. О свойствах цирконатов кальция, стронция и бария см. раздел «Цирконаты», стр. 172— 173.— Прим. ред.
2) Изучение бинарных систем, образованных Zr02 и окислами бериллия, магния и цинка, позволило выяснить, что по ряду причин цирконаты указанных элементов не образуются. Взаимодействию Zr02 с ВеО и MgO препятствует малая величина ионного радиуса бериллия и магния; соединение ZnZr03 не существует вследствие сильно поляризующего действия иона цинка. Диаграммы состояния систем ZrOa— ВеО [10*, И*] и Zr02— ZnO [10*] относятся к простому эвтектическому типу. Система Zr02— MgO имеет более сложную картину; для нее характерно образование твердых растворов.
Взаимодействие Zr02 с HgO не изучалось. Для CdO установлено, что реакция с Zr02 протекает при повышенных температурах и сопровождается образованием соединения, которое имеет структуру перовекпта [12*].— Прим. ред.
152
Глава 4. Окислы циркония и цирконаты
циркония. Реакция с йодом протекает только в том случае, если предварительно смесь двуокиси циркония с углем нагревается и Zr02 восстанавливается; это означает, что йод реагирует не с двуокисью, а с карбидом циркония.
Галогениды с ионной связью, например бромиды, хлориды и йодиды щелочных и щелочноземельных элементов, не взаимодействуют с двуокисью циркония даже при очень высоких температурах. Галогениды с ковалентной связью, такие, как четыреххлористый углерод, четыреххлористый титан и пятихлористый фосфор [152], могут вступать в реакцию с двуокисью циркония при нагревании, образуя тетрахлорид циркония. Двуокись циркония практически не растворяется в соляной кислоте (как холодной, так и горячей); слабое растворение наблюдается только в определенных условиях [149] при тщательном измельчении двуокиси циркония до размера частиц менее 1 мкм [153].
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed