Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 78

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 196 >> Следующая

140
Глава 4. Окислы циркония и цирконаты
вора кислорода в цирконии при насыщении кислородом имеет параметры а = 3,241 и с = 5,188.
Металлический цирконий и двуокись циркония, по-видимому, взаимно растворимы в расплавленном состоянии. Чистая двуокись циркония плавится при температуре 2900 и кипит при 4300°. В литературе отсутствуют сообщения об исследованиях газообразной фазы в системе Zr — О.
Из всех кристаллических модификаций только моноклинная двуокись циркония встречается в природе, однако все три кристаллические формы Zr02 были получены в лабораторных условиях. Кубическую Zr02 можно стабилизировать добавлением таких веществ, как уголь, известь или окись магния.
Содержание 0, вес % 2 3 ч 5 10 15 20 25
т—П~
эоо
862 800
700
600
i—р-р—
(2700°Ь
/ i!
/
ад, 5
et+ZrOo
1> И /1
/ I I / I I
/ I I
M*Zr0z i |
I I
У
1ЭОО
1
5 10 15 20 25 30 35 40 4S 50 55 60 65 Содержание 0,am.%
Фиг. 11. Исследованная часть диаграммы состояния системы Zr — О.
При добавлении щелочи к раствору соли циркония, содержащему перекись водорода, осаждается гидроперекись циркония Zr03-яНгО, которая постепенно разлагается, превращаясь в двуокись циркония.
В молекуле Zr02 цирконий проявляет координационное чигло 4, в то время как максимальное координационное число для циркония равно 8
2. Моноокисъ циркония
141
Следовательно, имеется возможность образования комплексных соединений циркония. Она проявляется в получении кристаллов двуокиси циркония, в которых координационные связи возникают между соседними атомами, а также в образовании адсорбционных комплексов цирконатов и других кислородсодержащих комплексов. Все перечисленные соединения будут рассмотрены в этой главе, за исключением циркона Zr02-Si02. Последнему будет посвящена Специальная глава в связи с тем, что это соединение представляет особый интерес.
2. МОНООКИСЬ ЦИРКОНИЯ
В 1931 г. Ричардсон [5] обнаружил присутствие моноокпси циркония в спектрах солнечных пятен. Наблюдения проводились с помощью 75-футового (~22,9 м) спектрографа на горе Уилсон (Калифорния). Вычисленная температура солнечного пятна составляла 4900° К. Лоутер [6] сфотографировал спектр моноокиси циркония в интервале от 2600 до 8800 А и измерил 250 линий в интервале 3200—7600 А. Он нашел, что наиболее яркие линии группируются в три системы колебательных уровней, причем все они имеют одно и то же низшее электронное состояние, которое, возможно, является основным состоянием для молекулы моноокиси циркония. Аналогичные исследования в то же самое время были проведены Джонсоном [7].
В многочисленных опубликованных работах сообщается о существовании моноокиси циркония в атмосфере звезд. На основании различий в интенсивности линий моноокисей титана и циркония в спектрах звезд класса S была предложена система классификации звезд на подгруппы [8, 9]. Согласно исследованиям Мак-Келлара [10], характерной особенностью звезд класса S является наличие в спектре линий поглощения моноокиси циркония.
Шварцу и Дайслеру [И] не удалось обнаружить моноокись циркония в продуктах восстановления двуокиси циркония окисью магния. Исследования этих и некоторых других авторов ставят под сомнение предположение Фридериха и Зиттига [12] а том, что при прокаливании двуокиси циркония с углем образуется более низкий окисел циркония. Необходимо проверить и сообщения Денниса и Спенсера [13], Винклера [14] и Ведекинда [15], которые указывали, что нерастворимые остатки, полученные после восстановления двуокиси циркония окисью магния, в основном содержат моноокись циркония.
Эвлес [16], описывая поведение некоторых окислов, находящихся в возбужденном состоянии на поверхности катода катодной трубки, бегло упоминает о сильной розовато-лиловой катодолюминесценции, которая якобы вызывается моноокисью циркония. Катодная люминесценция возникает при минимальном потенциале возбуждения 1200 в и исчезает немного выше 700°, по-видимому, вследствие фазового превращения. Уилбер [17] также наблюдал почернение пленки, которое он связывал с восстановлением двуокиси циркония во время катодолюминесценции. Джейкобе [18] нашел, что электроны с достаточной кинетической энергией вызывают диссоциацию окиси, покрывающей электроды, и освобожденный кислород возвращается на катод, в результате чего эмиссия уменьшается. Критическая энергия электронов, вызывающих диссоциацию, равна теплоте образования окиси на поверхности электрода. На основании этих рассуждений Джейкобе нашел, что теплота образования моноокиси циркония равна 135 ккал/моль, а работа выхода 4,75 эв.
Совсем недавно Спирка и Берковиц [19] наднли, что при нагревании металлического циркония с двуокисью циркония в танталовом тигле наиболее летучие продукты, которые удаляются из смеси при 1700°, представляют собой ТаО и ZrO.
142
Г.in па 4. Окислы циркония и цирконпты
3. ДВУОКИСЬ ЦИРКОНИЯ Получение
Нахождение двуокиси циркония в природе уже рассматривалось в гл. 1. Природная двуокись циркония обычно встречается совместно с цирконом, окислами кремния, железа, алюминия, титана и другими примесями. Минералы циркония можно очистить до различной степени чистоты, которая определяется последующим применением соединений циркония.
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed