Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 68

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 196 >> Следующая

Хлорид триоксодициркония нашел применение в промышленности при .Изготовлении лаков п водоотталкивающих веществ [124] для тонирования кислых красителей [115].
Хлорид состава Zr6OgCl4-22H20 можно получить при растворении в НС1 хидроокиси циркония, содержащей этот же катион. Образование гидроокиси такого состава из комплексных сульфатов циркония обсуждается в гл. 6. Хлорид указанного состава может быть очищен путем перекристаллизации из раствора соляной кислоты с удельным весом 1,088 [125—127]. Возможность получения такого хлорида не подтвердилась, за исключением случая образования радикала Zr508 в сульфатной системе. Вполне вероятно, что расположение атомов в радикале Zr504 соответствует формуле (—Zr — О—)4Zr,
II
О
причем атомы циркония сильно гидратированы.
При добавлении к раствору хлорида октаоксопентацирконня оксалат-или сульфат-ионов образуется осадок, который снова растворяется в избытке осадителя. Это указывает на образование нерастворимых и растворимых юксалатных и сульфатных комплексов (см. гл. 6 и 8).
6. СОЕДИНЕНИЯ ЦИРКОНИЯ С ФТОРОМ
Химия соединений циркония с фтором значительно отличается от химии других галоидных производных циркония благодаря большей прочности связи Zr — F и малому размеру атома фтора, что позволяет большому числу атомов фтора связываться с атомом циркония. Самым важным следствием высокой прочности связи Zr — F является устойчивость фтористых производи них в воде, между тем как другие галогены в соединениях циркония замещаются водой. Химия водных растворов фтористых соединений циркония таким образом, резко отличается от химии других галоидных производных. Вследствие небольшого размера атома фтора количество атомов этого элемента, связанных с 1 атомом циркония, может достигать восьми, но известны
122
Глава 3. Соединения циркония с галогенами
соединения, в которых на 1 атом циркония приходится 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 атомов фтора. В соединениях циркония, содержащих менее 8 атомов фтора, на 1 атом циркония, координационное число 7 или 8 часто реализуется за счет совместного владения атомами фтора, принадлежащими ближайшим атомам циркония, или путем образования продуктов присоединения с окружающими компонентами.
В природе неизвестны крупные месторождения фтористых соединений циркония, но по сообщению [128] на вершинах магматических складок в Фенской области в Норвегии имеются залежи пород, содержащих такие* соединения.
Фтороцирконпевые кислоты
Фтористоводородная кислота растворяет металлический цирконий, карбид циркония, двуокись, арсенаты, арсениты, фосфаты, фосфиты, антимо-наты, миндаляты и другие соединения циркония, которые обычно трудна растворимы в сильных минеральных кислотах. Это позволяет отнести фтористоводородную кислоту к группе сильных растворителей для соединений, циркония. Ее повышенная реакционная способность очевидно связана с образованием одной или нескольких исключительно устойчивых комплексных фтороциркониевых кислот.
При добавлении плавиковой кислоты к раствору фторида циркония Придо и Ропер [129] наблюдали выделение бесцветных призматических игл. На воздухе кристаллы теряли фтористый водород. На основании данных химического анализа с введением поправки на потерю фтористого водорода авторы пришли к выводу, что полученное вещество является гексафтороцир-кониевой кислотой состава H2ZrF6-3H20. Однако по результатам анализа, этому соединению в большей степени отвечает формула HgZi^F,] • 5Н20-Этот продукт был выделен Руффом и Лаушке [130] из раствора фторида циркония, в котором концентрация фтористоводородной кислоты составляла 40%. Поскольку нам известны соли полициркониевых кислот, не исключена возможность существования поликислот этого типа. В то же время можно допустить, что соединение HgZ^Fn• 5НгО является смесью таких кислот, как H2ZrF6-2H20 и H2ZrOHF5-2H20. Недавно была выделена фаза состава H2ZrFe-H20; она устойчива при низкой температуре в растворах с высоким содержанием HF [131].
Оксотетрафтороциркониевая кислота H2ZrOF4-2H20 была получена Шовенэ 1132] в кристаллическом состоянии в результате растворения гидроокиси циркония в фтористоводородной кислоте и последующего упаривания [113] раствора. Аналогичную реакцию проводили Хевеши и Вагнер, которые использовали 5 и 10 н. фтористоводородную кислоту и получили соединение такого же состава. По их данным, оно устойчиво в широких пределах концентрации фтористоводородной кислоты. Ими была выделена оксофторо-гафниевая кислота такого же состава; по свойствам она аналогична циркониевому соединению, но обладает несколько меньшей растворимостью. В 20 н-фтористоводородной кислоте растворимость оксотетрафтороциркониевой кислоты составляет 2,34 моль/л, а оксотетрафторогафниевой кислоты — 1,229 моль/л1).
Соли оксотетрафтороциркониевой или оксотетрафторогафниевой кислот неизвестны. В настоящее время синтезируются соли, в состав которых входит по крайней мере пять атомов фтора на каждый атом циркония или гафния. Гидролиз оксотетрафтороциркониевой кислоты приводит к выделению кислот с большим содержанием кислорода, который замещает фтор.
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed