Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 59

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 196 >> Следующая

При добавлении нятнхлорнстой сурьмы к раствору четыреххлористого циркония в оксихлориде фосфора раствор приобретает желто-оранжевую окраску, а величина электропроводности становится выше электропроводности отдельных растворов четыреххлористого циркония и пятихлористой сурьмы. Изгиб кривой коидуктометрнческого титрования соответствует образованию соединения ZrCl4SbCl5. Упаривание раствора при пониженном давлении приводит к получению ZrCl4SbCl5-2POCl3. Это твердое вещество желто-оранжевого цвета, которое при хранении под вакуумом теряет Р0С13. Остаток представляет собой светло-желтое гигроскопическое соединение. Оно разлагается под действием воды, но нерастворимо в четырех-хлористом углероде, хлороформе и эфире и мало растворимо в ксилоле, которому оно придает желтый цвет. В процессе электролиза раствора этого продукта в оксихлориде фосфора хлор и сурьма движутся к аноду, а цирконий к катоду [34J. Это приводит к выводу, что образующееся соединение представляет собой ZrCl3SbCle.
Данные работы [34] не подтверждают образования соединений при взаимодействии тетрахлорида циркония и треххлористого алюминия1) в растворе оксихлорида фосфора. В результате изучения системы ZrCl4 — NbCl5 также не обнаружено образования соединений [44]. Тетрахлорид циркония мало растворим в треххлористом мышьяке и хлористом сульфуриле. Однако если тетрахлорид циркония находится в виде суспензии в нитрозилхлориде, то он реагирует с последним, давая желтый продукт состава ZrCl4-l,4NOCl. Это вещество растворяется в спирте, эфире, тетрагидрофуране, формамиде и оксихлориде фосфора, но под действием воды оно разлагается с выделением газа. При выпаривании раствора ZrCl4-l,4NOCl в оксихлориде фосфора получается остаток состава ZrCI4-2POCI;). Установлено, что тетрахлорид циркония мало растворим в нитрозилхлориде. но при добавлении хлорида тетраметиламмоння его растворимость увеличивается. Из такого раствора был выделен гексахлороцирконат тетраметиламмоння [34].
Тетрахлорид циркония растворяется в оксилхлориде селена SeOCl2, образуя раствор с высокой электропроводностью. После отгонки растворителя при 80° остается светло-желтое вещество состава ZrCl4-2SeOCl2 [34].
В интервале 950—1110° тетрахлорид циркония разлагается сухим воздухом с образованием двуокиси циркония [45]. При пропускании ZrCl4 через горячие керамические трубки образуется некоторое количество четыреххлористого кремния и двуокиси циркония [46]. Тетрахлорид циркония под действием фтористого водорода превращается в тетрафторид циркония и хлористый водород [47]. Природа продукта, полученного Руффом из тетрахлорида циркония и четыреххлористой серы, не установлена [48].
1) Образование соединений наблюдается при взаимодействии хлоридов алюминия и железа (3+) с пятихлорнстым фосфором [43].
106
Глава 3. Соединения циркони я с галогенами
Химическое поведение тетрабромида и тетрайодида циркония изучена мало, но в общем оно совершенно аналогично поведению тетрахлорида. Исключение составляет способность тетрайодида относительно легко разлагаться в процессе термической обработки и окисляться сухим воздухом при 200° [49].
Тетрабромид циркония ZrBr4 (формульный вес 410,88)^ при комнатной температуре представляет собой бесцветное вещество. Его теплота образования из элементов при 25° составляет 192 ккал/моль. Он сублимирует при 357° (при 1 атм) и плавится под давлением при 450°. Теплота сублимации и энтропия сублимации составляет 25,8 и 41,0 ккал/моль соответственно! Магнитная восприимчивость равна —0,197-10~e CGSM1) [17].
Тетрайодид циркония ZrJ4 (формульный вес 598,90) при комнатной температуре представляет собой твердое вещество с желтой или краснокорпчневой окраской (вероятно, это обусловлено присутствием следон йода). Теплота образования из элементов равна 90 ккал/моль при 25°. Тетрайодид циркония сублимирует при 431° (атмосферное*давление) и плавится при 499° под повышенным давлением2). Магнитная восприимчивость era составляет —0,238-Ю"6 CGSM [17]. Тетрайодид циркония легко образует аммиакаты состава ZrJ4-6NH3 и ZrJ4-8NH3 в случае избытка аммиака, причем последнее соединение при промывании жидким аммиаком разлагается до тетраамнда. Весь содержащийся в нем йод вымывается в виде йодида аммония [27].
Применение
Тетрахлорид циркония используется в основном для получения металлического циркония и его соединений. Наиболее важными продуктами,
Таблица 21
Применение тетрахлорида циркония в промышленности
Области применения Литературный источник
Катализ
[51]
[52] [53—55] [56—58] [59] [60] [61] [62—64] [65]
Другие применения [66] [67] [68] [35]
!) ZrBr4 кристаллизуется в примитивной кубической решетке с а = 10,95 ±0,01 А; плотность равнаЗ,98 ± 0,01 г/см3 [3*]. Термическая устойчивость его значительно меньше, чем ZrCLi. Он начинает заметно разлагаться уже при 1245°; коэффициент разложения равен 5% [1*]. —Прим. ред.
2) При 1000° ZrJ4 уже заметно разлагается. Полное разложение соединения происходит выше 1450° [1*].— Прим. ред.
3. Хлоро-, бромо- и йодоцирконаты
107
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed