Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 43

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 196 >> Следующая

3. Полуметаллические соединения
79
в незначительной степени. Дисилицид не реагирует с концентрированными и разбавленными кислотами, кроме фтористоводородной, водными растворами щелочей (10 и 50%-ные растворы едкого натра или кали), расплавленным бисульфатом калия [237, 238]. Он растворяется в расплавах буры, едкого натра и едкого кали. В присутствии расплавленной буры ZrSi2 быстро разрушает платину, чего не наблюдается в случае других силицидов, а также циркония или кремния [238]х). Подобно другим дисилицидам, он растворяется в никеле. С медью реакция идет в незначительной степени [229]. В дисилициде циркония растворяется около 60 мол.% дисилицида титана, но последний практически не растворяет ZrSi2. Дисилициды циркония и ванадия вообще не смешиваются [243; ср. 232]2).
Моносилицид циркония. Формульный вес 119,31; получается в результате нагревания предварительно спрессованной смеси порошков кремния и циркония при 1500° [234, 240]. Подобным же способом можно получить моносилицид гафния HfSi. ZrSi имеет гексагональную ячейку с а =7,01 и с =12,77 Л; для HfSi значения параметров решетки несколько меньше: я =6,86 и с = 12,01 Л [235]. В работе [244] сообщается, кроме того, о существовании ромбической структуры с четырьмя молекулами на ячейку.
Химические свойства моносилицида циркония изучены еще недостаточно. Известно, что это соединение довольно устойчиво при высоких температурах и растворяется при нагревании в хроме, меди, молибдене, никеле, ниобии, серебре, тантале, ванадии и вольфраме [229].
Другие силициды циркония, помимо моно- и дисилицида, впервые были обнаружены при изучении диаграммы системы Zr — Si. Все они получались нагреванием спрессованной смеси порошков кремния и циркония, взятых в соответствующем отношении [234, 240]. В литературе имеются кристаллографические данные для Zrs Si3 [233, 247, 248] и Zr2 Si [233, 244, 249], а также данные о взаимной растворимости Zr6Si3 и V5Si3 [246] и Zr6Si3 и Ta5Si3 1246, 247].
Было замечено, что силициды циркония не выделяются при нагревании «икелькремнийциркониевых или цирконийкремниймедных сплавов, несмотря на отсутствие взаимодействия дисилицида циркония с никелем [229]. Технические сплавы кремния и циркония не реагируют с водородом до 1000° я с азотом до 1100° [250]. Соединений, содержащих, кроме циркония и кремния, бор, углерод или азот, по-видимому, не существует. Однако методом спекания были получены вещества, содержащие смесь этих элементов [229]. Известно соединение ZrBeSi; оно имеет гексагональную решетку с параметрами а=3,71 и с=7,19, причем на ячейку приходится две молекулы [251].
Вещества, содержащие кремний и цирконий, были получены в промышленности в виде сплавов, и их свойства исследовали без учета химической индивидуальности каждого из них. Эти сплавы готовили нагреванием соединений циркония с кремнеземом в дуговой печи [252] с угольными электродами или в печах другого типа с добавлением углерода в реакционную смесь 1253]. При получении продукта в дуговой печи увеличение содержания кремнезема приводит к понижению количества карбида циркония. Сплавы циркония с кремнием можно получать также при нагревании смеси компонентов. Хорошее перемешивание компонентов достигается при алюмотермическом восстановлении, но продукт в этом случае бывает загрязнен алюминием, содержание которого может достигать 5% [253].
Сплавы, содержащие 50% циркония, можно получить восстановлением циркона кремнием [254]. В обиходе сплавы циркония и кремния обычно называют силикоцирконием. Если синтез проводится в присутствии соеди-
г) Сравнение свойств дисилицида циркония и других дисилицидов дано в работе [245]. ") В литературе имеются данные о взаимной растворимости дисилицидов хрома, магния, ниобия, тантала, титана, ванадия, вольфрама и циркония [246].
80
Глава 2. Твердые растворы и интерметаллические соединения
нений железа, то образуется вещество, известное под названием силицид ферроциркония [255].
Соединения кремния и циркония или сплавы этих элементов в химической промышленности, как правило, не используются, однако в ряде случаев их можно применять. Так, было предложено использовать силикоцирконий, являющийся дешевым материалом, для промышленного получения тетрахло-рндов циркония и кремния [250]. По данным работы [256] этот сплав может с успехом служить для удаления ионов гидроксила из спиртовых растворов алкоголятов натрия. Запатентован процесс, в котором силикоцирконий используется в качестве флюсообразующей добавки к топливу. Такое применение объясняется тем, что при нагреве минералов в пламени, получающемся при сжигании в кислороде топлива, содержащего ферроцирконий или силицид ферроциркония, резко повышается количество выделяющегося при горении тепла, а продукты сгорания, взаимодействуя со шлаками, повышаюг их текучесть. Это, в частности, удобно при обработке бетона, железной руды п пород с высоким содержанием кремнезема [257; ср. 258].
Дпгерманид циркония. Он изоморфен с ромбическим дисилицидом циркония и имеет параметры решетки а=3,80; в= 15,01; с=-3,76 А [259]1). При нагревании дпгерманид циркония разлагается по перитектическоп реакции, вероятно, до Zr2Ge. Другое соединение Zr3Ge имеет гексагональную пло-тнейшую упаковку с параметрами решетки а =6,52 и с =-5,38 [2, стр. 4551.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed