Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 164

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 158 159 160 161 162 163 < 164 > 165 166 167 168 169 170 .. 196 >> Следующая

Соединения других алкилкарбоксильных кислот с короткой углеродной цепью изучались лишь поверхностно. Карбонизированная гидроокись циркония растворяется в муравьиной (константа диссоциации 1,76-10~4) и уксусной кислотах (константа диссоциации 1,75-10~5), но не растворяется в про-пионовой кислоте (константа диссоциации 1,4-10~5). Очевидно, здесь сила кислот не имеет значения и сродство пропионат-иона к цирконию существенно отличается от сродства радикалов формиата или ацетата. Известно [12],
>) При взаимодействии ZrCLj H'ZrOCl2-8H20 с концентрированным кипящим раствором муравьиной кислоты (85 вес.%; 15—20-кратный избыток) после его упаривания образуется окснформиат (2 : 5) состава Zr20(OH)(HCOO)5-2H20 или Zr4O3(HCOO)j0-3H2O. В растворах с меньшей концентрацией кислоты соединение подвергается гидролизу и кристаллизуется Zr202(HCOO)4-raH20; значение п увеличивается от 3 до 5 с понижением концентрации НСООН до 20 вес.%.
Окснформиат циркония (2 : 5) представляет собой белое мелкокристаллическое вещество с плотностью при 25°2,32 г/см3; кристаллы анизотропны (ng — 1,627, пр = 1,597). Соединение неограниченно растворяется в воде, по мере увеличения вязкости раствор застывает в белую аморфную массу. Он растворяется инконгруэнтно в растворах муравьиной кислоты, причем его растворимость понижается с увеличением концентрации последней (25°): 23,29 вес.% НСООН — 7,202 вес.% Zr02; 83,03 вес.% НСООН — 0,096 вес. % Zr02. В донной фазе образуется ZrO(HCOO)2-nH20.
Оксиацетат циркония (2 : 5) в некоторой мере растворим в спирте и бензоле, нерастворим в эфире и нормальном вторичном октиловом спирте.
На воздухе соединение устойчиво, в эксикаторе над серной кислотой оно частично обезвоживается (удаляется 1 —1,5 молекулы Н20). При нагревании на воздухе 2г20(ОН)(НСОО)5-2Н20 вначале частично теряет воду (70—110°), а затем уже протекает разложение соединения с образованием Zr202(HCOO)4-l,5 Н20 (ПО—200°), Zr204(HCOO)2 (220-350°) и Zr02 (350°).
При взаимодействии ZrOCl2-8H20 с небольшим избытком концентрированной муравьиной кислоты образуется довольно устойчивый окснформиат циркония ZrO(HCOO)2-¦1,5 НгО. Он конгруэнтно растворяется в муравьиной кислоте (35—85% ) и лишь частично обезвоживается при выдерживании в эксикаторе над концентрированной H2S04 и нагревании на воздухе до 190°. Разложение соединения с образованием ZrC происходит при 200—320°.— Прим. ред.
286
Глава 8. Ь'арбоксилагпы циркония
что липкая аморфная масса, которая остается после взаимодействия пропио-новой кислоты с карбонизированной гидроокисью циркония, растворяется в бензоле и ацетоне1). В этом отношении указанный продукт приближается к карбоксилатам циркония с длинной углеводородной цепью, которые будут описаны ниже. Некоторые монокарбоксилаты циркония, содержащие в цепи до 6 атомов углерода и имеющие ненасыщенные связи в а- или р"-поло-жениях, обладают способностью растворяться в воде [13].
С кипящими кислотами (муравьиной, уксусной, хлоруксусной, пропио-новой и масляной) тетрахлорид циркония реагирует с образованием тетра-карбоксилатов [14]. Тетракарбоксилаты довольно трудно очистить полностью от образующихся в ходе реакций НС1, НВги HJ, а иногда и невозможно [9]2) При охлаждении продукта, приготовленного взаимодействием тетрахлорида циркония с ледяной уксусной кислотой, выделяются очень мелкие кристаллы. Они растворимы в воде и ацетоне, но не растворяются в эфире. Кристаллы неустойчивы на воздухе и разлагаются даже при хранении в эксикаторе над серной кислотой3).
В работе [15] приводится описание пол.имеризованного этоксиацетата циркония с молекулярным весом 1100—1200. Его получили путем нагревания тетраэтоксида циркония с безводной уксусной кислотой в гептане.
При полярографическом исследовании циркониевых солей в качестве растворителя был использован расплавленный формиат аммония [1(3]. Значительные количества диацетатоциркониевой кислоты в промышленных целях используют чаще всего в виде водного раствора с 13—14% ZrO,. Ее главное применение — получение тканей с водоотталкивающими свон-ствами (особенно целлюлозного текстиля). Установлено, что если ткань погрузить в разбавленный раствор диацетоциркониевой кислоты (приблизительно 1 г Zr02 в 100 мл раствора), а затем прополоскать и высушить, на ней останутся небольшие количества соединения циркония, которые будут препятствовать прохождению воды через поры ткани. Дополнительные преимущества достигаются при смешении с раствором диацетатоциркониевой кислоты подходящей смолы или эмульсии воска. Если ткань обработать такоЗЗ смесью, то вода не только не будет проходить через поры ткани, но
') В результате взаимодействия Zr0Cl2-8II20 с 15 — 20-кратным избытком концентрированной кипящей пропиоиовой кислоты и последующего упаривания и охлаждения раствора выделяется оксипропиопат циркония. Его состав после отмывки эфиром соответствует формуле ZrO(C2H5COO)2-l,5 Н20. Оксипропиопат состава Zr20(OH)(C2H5COO)ъ-¦яНгО не получен. По данным оптического анализа 7гО(СгН5СОО)2¦ 1,5 НгО кристаллизуется в тетрагональной спигонии (ng= 1,558, яр = 1,539), его плотность равна 1,816 г/см3. Он раствориется умеренно в воде, метиловом н этиловом спиртах и ацетоне, нерастворим в ацетоне и термически неустойчив. При нагревании соединение быстро разлагается уже выше 700°.
Предыдущая << 1 .. 158 159 160 161 162 163 < 164 > 165 166 167 168 169 170 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed