Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 150

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 144 145 146 147 148 149 < 150 > 151 152 153 154 155 156 .. 196 >> Следующая

В адсорбционных комплексах хромат-, молибдат- и вольфрамат-ноны связаны с гидроокисью циркония скорее за счет химических, чем за счет физических сил [68]. Присутствие этих ионов способствует разрыву длинных цепей Zr02, образующих мицеллу, и благоприятствует возникновению частиц меньших размеров с более устойчивой конфигурацией. Структура некоторых соединений, приведенных в табл. 40, может быть представлена
*) Получены и изучались желеобразные осадки, по составу близкие к простому молибдату циркония [60].
3. Соединения и комплексы с двухосновными кислотами
263
следующей схемой: Н20-'НО О
V
он
ню о
V
Zr
О О НОН О OHj
N1
Zr
О О
XI
о о
Zr .с/^
НЮ
о
о
О
X.
ню
О ОН<-OHj
о он.—он»
Zr-О
/ ч
О Zr
О-Сг
Сг-О НОН О-Zr
/ X
Н»0—ю о
О
Таблица 40
Методы получения хроматов, молибдатов н вольфраматов циркония ь)
Состав Метод получения Свойства Литературный источник
«Хромат цирко- Взаимодействие раствора соеди- Состав неопреде- [58, 64]
ния» нения циркония с хромовой кислотой пли бнхроматом ленный; хлопьевидный оранжево-красный осадок, слабо растворимый в разбавленных кислотах. CrOf" отщепляется во время
3ZrO2-CrO3-10H2O Гидроокись циркония растворяют в хромовой кислоте, раствор разбавляют н кипятят промывки водой Желтый осадок; теряет большую часть воды при 110° [58]
3Zr02-Cr03-5H20 Кипячение разбавленного раствора хлорида цирконила, содержащего небольшой избыток бп- и остальную воду при 200' [64]
3Zr02-2Cr03-4H20 хромата Добавление большого избытка насыщенного раствора К2Сг207 к концентрированному раствору хлорида цирконила [64]
264
Глава 7. Соединения с неорганическими кислотами
Продолжение табл. 40
Состав
Метод получения
Свойства
Литературный источник
[64] [65]
2Zr02-Cr03-3H20
9Zr02.5CrCy ¦12Н20
Zr(Mo04)2-2H20
5Zr02-9YV03 • 33H20
5Zr02-7W03-•21 Н20
Добавление к разбавленному раствору хлорида цирконила'
Содержащий воду осадок нагревают с избытком хромовой кислоты до 190°
Раствор дисульфатоциркониевой кислоты осаждается пара-молибдатом аммония. Осадок промывается горячей водой и высушивается
Раствор нитрата цирконила добавляется к холодному раствору метавольфрамата аммония; образующийся при этом желеобразный осадок промывается и высушивается
Тот же метод получения, но вместо паравольфрамата натрия используется метавольфрамат аммония
Нерастворим в воде, слабо растворим в горячей концентрированной НС1
Нерастворим в воде и соляной кислоте
Нерастворим в воде и соляной кислоте
[55]
[58]
[58]
*) Вольфрамат циркония Zr(W04)2—тугоплавкое вещество зеленого цвета — был получен сплавлением рассчитанных количеств Zr02 и W03 в пламени гремучего газа [30*]. Кроме того, при исследовании диаграммы состояния Zr02—-WO в области концентраций W03.примерно 45—67 мол.% было обнаружено образование новой фазы состава ZrW208. При комнатной температуре это соединение метастабильно и образуется только в случае прокаливания смеси окислов до 1150° и выше и последующей закалки продуктов реакции. Ссединение Zr02-2W03 всегда содержит небольшие количества Zr02 или W03. Оно кристаллизуется в кубичес-кой^решетке с а = 9,154 кХ; вычисленная плотность его равна 5,09 г/см3. При нагревании в вакууме до 500° темнеет без изменения кристаллической решетки [31*].
Гидратированный вольфрамат цирконила ZrOW04-reH20 образуется при взаимодействии эквимолекулярных объемов растворов нитрата цирконила и воль-фрамата аммония в интервале рН 1,8—3,2. После тщательной обмывки и высушивания осадка при 60° до постоянного веса его состав отвечает формуле ZrO\V04-1,5Н20 и представляет собой белое рентгеноаморфное вещество. При нагревании оно обезвоживается в две стадии: в интервале 80—240° удаляется 1 моль Н20 н затем при 450—550° — остальная вода. Последняя стадия обезвоживания сопровождается разложением вещества на составляющие окислы. Соединение хорошо растворяется в растворах NaOH и H2F2 и умеренно в концентрированных НС1 и H2S04.
Безводный вольфрамат цирконила ZrOW04 представляет собой кристаллическое соединение белого цвета. Он был получен в результате спекания окиси •и гидроокиси циркония с эквимолекулярным количеством вольфрамовой кислоты при 1100° в течение 6 час и последующей закалки продукта спекания. Удельный вес при 25° равен 5,27. Соединение устойчиво до температуры 850°. Оно хорошо перегоняется с водяным паром без разложения и разлагается при взаимодействии с НС1 и H2S04; в NaOH и H2F2 растворяется лишь частично и при нагревании [32*]. — Прим. ред.
3. Соединения и комплексы с дьухосноеными кислотами
265
Состав вольфраматов, приведенный в табл. 40, предполагает как существо-ванне комплексных вольфраматных полианионов, так и разрыв цепей гидроокиси циркония.
Различный характер поведения определяется условиями, которые благоприятствуют образованию гетерополикислот циркония с ионами молибдата или вольфрамата. В 1893 г. Пешар [69] получил два твердых вещества состава K2Zr(Mo207)8-9Н20 п (NH4)2Zr(Mo207)e-5H20. Несколько позже более широкое исследование гетерополикислот этого типа было предпринято Галлопо [70], который применил ту же методику, что и Мариньяк при получении силикомолибдатов. Галлопо добавлял поташ к раствору фтороцирконата калия, чтобы осадить, содержавшийся в растворе, цирконий. Он считал осадок гидроокисью циркония, но более вероятно, что образовывалось фторсодержащее соединение. Галлопо растворял этот осадок в кипящем растворе паравольфрамата калия KeW7024-6H20, который в то время рассматривали как 5K2012W03-11H20 [71; стр. 1041].
Предыдущая << 1 .. 144 145 146 147 148 149 < 150 > 151 152 153 154 155 156 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed