Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Блюменталь У. Б. -> "Химия циркония" -> 112

Химия циркония - Блюменталь У. Б.

Блюменталь У. Б. Химия циркония. Под редакцией Комиссаровой Л. Н. и Спицына В.И. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 345 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-zr.djvu
Предыдущая << 1 .. 106 107 108 109 110 111 < 112 > 113 114 115 116 117 118 .. 196 >> Следующая

Согласно Джекобсу [157; ср. 158], циркон имеет тенденцию выкристаллизовываться из силикатного стекла, содержащего избыток кислотного компонента, тогда как двуокись циркония кристаллизуется, если в избытке находится основной компонент. Образование циркона зависит также от температуры, до которой нагревалось стекло. Из некоторых стекол циркон кристаллизуется после нагревания стекла при 1065—1100°, в то время как двуокись циркония выделяется из стекла того же состава в интервале температур 815—850° [157]. В цинксодержащем стекле, нагретом до 1300°, наблюдалось образование кристаллов циркона длиной до 15 мкм [150].
Циркон с плотностью 4,6 был получен при нагревании двух частей двуокиси циркония с одной частью кремнезема в молибдате лития при 700—1000е [159]. Кристаллы циркона измеримых размеров были получены при действии тетрафторида кремния на двуокись циркония, тетрафторида циркония на кремнезем или тетрафторида кремния на смесь двуокисей циркония и кремния [160].
Согласно имеющимся данным [5, ср. 144], циркон образуется из расплава, содержащего окиси кальция и магния, но в присутствии окиси лития он не выделяется.
Другой метод синтеза циркона применялся при его использовании в качестве огнеупора [161], например для покрытия изделий из металлического кобальта, молибдена, ниобия, тантала или вольфрама защитным огнеупорным слоем. Для этого изделия из указанных металлов или сплавов погружали в расплав смеси циркония и кремния и затем полученный слой из циркония и кремния окисляли до циркона при 1400° [156].
Мы не располагаем достаточными основаниями полагать, что в расплаве существует молекулярный циркон, к тому же рассмотренные выше свойства циркона характеризуют его скорее как кристаллический индивид, а не как молекулярное соединение. В процессе образования циркона из расплава молекулы двуокисей кремния и циркония занимают позиции в кристаллической решетке одна за другой без промежуточного образования молекулы циркона. Это не устраняет возможности проявления псевдосопряженных свойств расплава, в котором циркон растворен и диссоциирован. Были приготовлены смеси циркона и ортосиликата лития и установлено, что температура плавления смеси уменьшается линейно с увеличением содержания циркона вплоть до состава 30 молей циркона на 100 молей ортосиликата лития. При этом
1. Циркон
197
составе образуется эвтектическая смесь, плавящаяся при 1021°. На основании полученных данных было вычислено, что смесь ведет себя так, как если бы она была раствором вещества с молекулярным весом, очень близким к Zr02-Si02 [162]. Отсюда можно сделать вывод, что 1 моль растворенного вещества соответствует 1 молю циркона, введенного в систему, но о структуре растворенного вещества никаких заключений сделать нельзя.
Влияние радиоактивности
Выше было отмечено, что циркониевые руды часто содержат двуокиси урана и тория вследствие их изоморфизма с двуокисью циркония, а разложение и окраска природного циркона может часто вызываться действием излучения радиоактивных веществ. Концентрация радиоактивных элементов в циркониевых минералах может быть самой различной [163], и вокруг каждого включения радиоактивных элементов образуется характерный ореол [33]. Остаточная радиоактивность в цирконе зависит от месторождения. Особенно высокая радиоактивность была найдена в образцах из зоны гнейсов Батгаштейн Хоэ Тауэрн [164]. Была отмечена связь между радиоактивностью циркона и содержанием в нем гафния [165], но эта зависимость не характерна для всех случаев, так что здесь просто могло иметь место случайное совпадение данных для образцов, на основе чего и был сделан этот вывод. Установлено присутствие радия в цирконе из Нэлоур (Индия) в количестве 1 г на 145 т; эта величина близка к его концентрации в колорадских карнотитах [45].
Некоторые цирконы содержат чрезвычайно большое количество гелия радиоактивного происхождения. В цирконе из Челмсфорда (шт. Массачусетс) содержание гелия равно 1,2 см3 на 1 г циркона [108]. Бомбардировка циркона а-частицами вызывает потерю гелия. Было показано, что если при бомбардировке на 1 мг приходится 1010 а-частиц, то происходит почти полная потеря гелия. На основании имеющихся данных оказалось возможным вычислить приблизительное количество гелия, которое удаляется из образца [166].
Интенсивность рентгеновских дифракций циркона, подвергшегося а-облучению включениями урана, уменьшается с увеличением облучения. Дифракция от плоскости (112) дает достаточно точный критерий дефектности решетки. Поэтому путем измерения а-активности и углов дифракции рентгеновских лучей можно определить возраст гомогенных образцов циркона [167].
В результате продолжительного действия на циркон радиоактивного излучения урана и тория, удельный вес циркона уменьшился на 16%. При этом образец становился изотропным, а его структура настолько неупорядоченной, что на дебаеграмме отсутствовали дифракционные линии. Это явление вызывается смещением атомов в цирконе при столкновениях ядер и вследствие высокой температуры, развиваемой ядерной частицей при пробеге. Сначала структура насыщается вакансиями, затем происходит распад на кристаллы упорядоченного циркона и, наконец, образуется стекло [168].
Предыдущая << 1 .. 106 107 108 109 110 111 < 112 > 113 114 115 116 117 118 .. 196 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed