Акриловые олигомеры и материалы на их основе - Берлин А.А.
Скачать (прямая ссылка):
СО С Й ь. с с О. С со св С СЦ ч с я С о. с с а к со сд С вд 1Ц ¦¦ ^ с я с о. с с ь. с со С еГ
273 293 326 348 366 395 416 60 67 54 43 32 13 7 1,7 2,6 3,6 3,8 5,5 5,1 3,7 3840 3250 2500 2140 1570 740 160 0,016 0,021 0,022 0,020 0,020 0,018 0,043 273 293 325 346 364 393 417 433 52 75 63 48 37 21 10 3 1,3 2,5 4,4 7,7 9,2 8,8 5,1 1,8 4500 3600 2800 2060 2000 1010 220 160 0,012 0,021 0,023 0,023 0,019 0,021 0,046 0,019 273 278 293 325 343 363 394 413 25 47 79 60 53 43 26 12 0,5 1,1 2,4 4,4 4,7 5,0 6,8 6,4 4450 4150 4000 3240 2530 1980 1220 300 0,006 0,011 0,020 0,019 0,021 0,022 0,021 0,040
тервал Уф, особенно в сторону малых уф. Кроме того, изменение температуры может вызывать в микронеоднородном полимерном материале побочные возмущения в виде локальных микронапряжений из-за разности термических коэффициентов расширения материала зерен и прослоек.
Приведенная прочность с ростом уф увеличивается, проходит через максимум и снова уменьшается. Величина уф, соответствующая максимуму, обеспечивает наилучшие условия перарас-пределения напряжений в материале. При более низких значениях Уф центры межмолекулярных взаимодействий, обеспечивающие перераспределение, обладают достаточной подвижностью, но зато их слишком мало, а при более высоких Уф — число центров достаточно, но зато заморожена их подвижность.
Обращает на себя внимание аномальный «всплеск» приведенной прочности вблизи температуры стеклования полимеров ОЭА. Хотя абсолютные значения прочности в этой области очень малы, <т/? достигает аномально высоких значений. Не исключено, что в этой температурной области возможно ориентационное самоупрочнение за счет локального стеклования в микрообластях, в которых развиваются ориентационные процессы. Положительное влияние ориентационных процессов на физико-механические свойства ОЭА подтверждается специально поставленными экспериментами [37].
4.3.4. Влияние молекулярно-массового распределения исходных олигомеров
Существующая технология синтеза ОЭА, к сожалению, в большинстве случаев не обеспечивает получение их в виде индивидуальных веществ. Поэтому ОЭА, как правило, полидисперсны. Поскольку молекулярно-массовое распределение исход-
193
Таблица 4.23. Влияние температуры на физико-механические свойства полимеров ОЭА при различных скоростях деформирования Уг [6]
Полимер МЭА
Р.=0,ЗЫ0-2, мин-1
Т. К °пр. МПа V10-% Еъ МПа a/Ei
253 55 32 2940 0,019
273 62 52 2500 0,025
280 60 59 2300 0,026
293 50 40 1920 0,026
323 30 35 1100 0,027
343 25 40 1050 0,024
363 19 37 1000 0,019
385 12 33 625 0,019
393 9 28 340 0,027
421 4 18 250 0,016
т. к
впр>
МПа
-пр
%
10,
Ел, МПа
243 252 270
293 333 351 365
392
47
58 44
50 29 17 15
19
29
35
38 67 46 42
19
2700 2580 1800
1760 1120
550 520
300
.03
Полимер МЭС
т, к •°пр-МПа епр- % El, МПа a/Ei
246 21 2,5 915 0,023
271 14 3,7 510 0,028
282 10 2,6 380 0,026
293 9 2,5 360 0,025
324 4 2,0 210 0,019
343 1,5 1,1 120 0,013
- —
Полимер МЭУГМ
Г, К
МПа
V %
Ел, МПа
а/Е^
293
353 390
75
35 14
3,1
7,7 3,9
4000
1200 425
0,0"
0,0 0,
ных олигомеров различно и сильно зависит от способа синтез необходимо располагать данными о влиянии его на физико-м«. ханические свойства получающихся полимеров. В табл. АГ приведены такие данные на примере искусственных смесей д~ статочно монодисперсных фракций (параметр молекулярно-ма" сового распределения Мт1Мп не превышает 1,2).
Детальная трактовка приведенных результатов заТрудн-тельна. Ясно лишь, что полидисперсность и вид функции моле кулярно-массового распределения исходных олигомеров очен сильно влияют на физико-механические свойства полимеров н: их основе (и даже на сам процесс полимеризации, если судит" по предельной глубине превращения олигомера в полимер).
194
Таблица 4.24. Физико-механические свойства полимеров ОЭА на основе бис(4-метакрилоксиэтилкарбаматтолуилен-2-карбаминовых) эфиров олигозтиленгликолей с различным молекулярно-массовым распределением [35]
Средне- Разру- Относи-
числовая Глубина шающее тельное
Исходный олигомер молекулярная полимеризации, напряжение удлинение при Твердость, МПа
масса % при рас- разрыве.
олигомера тяжении, МПа %
1. Олигомеры, полученные 670 85 80 4 185
блокированием гидрок- 730 92 85 5 156
сильных групп олигоэти- 860 95 86 11 130
ленгликоля 4-метакри- 970 95 75 7 _
локсиэтилкарбаматтолуи- 1180 98 12 70 45
лен-2-изоциаиатом 1580 99 3 45 0,7
(Мш/М„= 1—1,2) 2250 99 1 22 0,8
2510 99 10 6 15
3700 97 16 11 20
2. Искусственная смесь рав- 6920 98 13,5 100 18
1120 82 209 10,5 33
новесных долей олигоме-
ров п. 1 с М=670 и
М„=6920 (бимодальное;
Мш/Мп~ 4,2)
Искусственная смесь равновесных долей олигоме- 1290 85 24,1 30 24,0
ров п. 1 с М=150,
М„=1(№ и Л/„=3000
(тримодальное; Мш/М„~
г71'5)
Искусственная смесь рав-
новесных долей всех олигомеров п. 1 (полимо- 1160 96 50,4 34,4 3,25
дальное; Мш/М„~2,5) 3. Олигомеры, полученные
аддиционной теломериза- 1600
