Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Берлин А.А. -> "Акриловые олигомеры и материалы на их основе" -> 83

Акриловые олигомеры и материалы на их основе - Берлин А.А.

Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе — М.: Химия, 1983. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): akril-oligomeri.djvu
Предыдущая << 1 .. 77 78 79 80 81 82 < 83 > 84 85 86 87 88 89 .. 106 >> Следующая

Сравнение последовательности рядов МЭФ, МДФ и олигокарбонатметакрилатов показывает, что эффект стабилизации физических узлов химическими уменьшается в той же последовательности. Например, при гх = 2,5 моль/кг прочность в первых двух рядах уже перешла через максимальное значение,-в то время как в последнем ряду она еще далека от максимума. Таким образом, подвижность олигомерных цепей карбонатметак-
13—515
181
С-,
К го
в X
о
о II
X
о
X
и°
II
о
00 СМ Ю СО СМ
! О I СМ СО СМ
-* I м- со а> м-
СО 00 СТ> С010
СМ СО СО —
см см
г- ю см о
N«0000~Ю
ю — см —
ю со со
СО
см
юеоооюю^ со см г*- —« см о со см юю сл со см со — —• см см
ет-1-сооося
« Ю СО 00 СО 00 -ч
см
см со
СМ СО •* СО СО СО N
—1 — см см г-~
Ь
о
I
о
X
II
X
о.
а
X
и
X
о
I
от
г** Г- СО о оо — оо —' о со с:
СО СМ —I
Ю 00 см
СО
со о
00
ю
ЮЭ<2СЧ)""'сосмоо Й со г4 —' см со ю СМ Г*- СМ "3- Г*- 1Л со —' —• ем <М N
а:
о
о
т
в
к
о - й
СО СМ СО См О О со
—: о со ¦ч* о см
сосооооосооч4 со с) о оо со со ю
СМ М" СО СМ СЛ ¦*}• т)< см СО С00
9 ч
ч. о
8 Ч
52
'с 8!.
ОС
"* §
* I
р о
о
о
2 СЗ
1т. Ь
5 га
5 °-
^ Ь се ЕЦ "В
со Ь: ч 5 п ю ч
к
И
щ о
I а: а: 2
о; йиоии В ?ё I I I I ? 8 ?-.-
(О о
СО I
Рис. 4.4. Типичные диаграммы растя- ,Э жения полимеров ОЭА (7'=293 К, ? Уе =0,007 мин-1 [6]: !©
/ —АЭКЭ; 2 — АЭКДЭ; 3 — АЭКБ; 4 — АЭКГ (нижняя ось абсцисс).
?0
крилатов труднее замораживается с увеличением гх, и 20 карбонатным группам следует
приписать «шарнирные» свой- о--^-^-д-т.-
ства. Однако в отличие 1111_I_I_и
от «шарниров» типа 0 г 4 6 8 10 ?, /о
—СН2ОСН2—, карбонатные
группы являются значительно более сильными центрами межмолекулярных взаимодействий (см. табл. 4.16).
Физический смысл максимумов на кривых <т=/(ух) очевиден. Как только основная часть физических узлов с ростом гх стабилизируется замораживанием, механизм перераспределения механических напряжений, роль которого играет сетка лабильных межмолекулярных связей (см. раздел 4.1), оказывается практически выведенным из строя. Концентрация напряжений в дефектных зонах микрогетерогенной структуры полимеров приводит к локальным перенапряжениям, не успевающим релаксиро-вать (перераспределяться), и как следствие, к зарождению и прорастанию микротрещин. Происходит хрупкое разрушение материала. Переход к хрупкому разрушению отчетливо проявляет*-ся на диаграммах растяжения (рис. 4.4) и выражается в исчезновении криволинейного участка на кривых о=/(е), связанного с вынужденной эластичностью. При хрупком разрушении остается лишь начальный линейный участок lo=f (е), и при этом, естественно, резко уменьшается предельная деформация разрушения е.
С учетом микрогетерогенного характера полимеров ОЭА возможна следующая детализация механизма возникновения максимумов на кривых о*=/(хх). Вследствие меньшей густоты химической, сетки в более дефектных микрообластях полимеров ОЭА, зона стабилизации физических узлов с увеличением гх распространяется последовательно на все. более и более дефектные микрообласти, превращая их в зону хрупкого разрушения. Это эквивалентно увеличению концентрации дефектов в хрупком материале, снижающему прочность.
Сопоставление данных в координатах характеристика—ух для ОЭА различной химической структуры при одинаковых ух с расчетными данными о параметрах физической сетки позволяет сделать ряд выводов об особенностях физических сеток в полимерах ОЭА в зависимости от природы последних.
Все полимеры ОЭА, несмотря на разнообразие их химической структуры, имеют потенциальные физические сетки, близкие по суммарным энергетическим характеристикам: значения функции притяжения Р', суммированные по концентрациям всех
13*
183
взаимодействующих атомных групп (см. графу «Е» в табл. 4.17— 4.20), различаются самое большое на 15%, а в большинстве случаев — менее чем на 10%.
Распределение энергии связи потенциальных физических узлов по длине олигомерной цепи различно для ОЭА разных типов (см. значения ?' для отдельных атомных групп ОЭА в табл. 4.17—4.20). Особую роль при этом играют узлы, расположенные на срединных участках олигомерных цепей, так как концевые участки химически идентичны почти для всех ОЭА и к тому же они находятся в зоне стабилизации замораживанием, что приводит к потере индивидуальных особенностей физиче-. скими узлами различной природы. Срединные узлы, как наибо-, лее удаленные от эпицентра замораживания и поэтому обла-' дающие необходимой степенью лабильности, вносят, очевидно,, основной вклад в перераспределение напряжений, т. е. являют-" ся фактором, увеличивающим прочность. Действительно, проч-», ность ОЭА четко коррелирует с величиной ?' срединных участков олигомерных цепей (ср. табл. 4.11—4.15, 4.20, с. 4.17—4.20).. При этом очень важным обстоятельством является степень лока-' лизации энергии физического узла. Наличие сильно локализованных межмолекулярных взаимодействий значительно лучше; распределенных. Например, фениленовы'е, фенильные, уретано-вые, карбонатные группы, группы —|(СН3)С(СН3)— и-— (СН2С1)С—(СН2С1)— с высоким значением Т7 (см. табл. 4.16)' и Р' (см. табл. 4.17—4.20) повышают прочность по сравнению с{ группами —(СН2)—, хотя величина ?' для последних при /г^4: не уступает этим группам. Это означает, что последовательность,' состоящая из нескольких слабых физических узлов с суммарной? энергией связи, не уступающей одному сильному, не эквивалентна-последнему по эффективности в процессах деформации и/ разрушения полимерного материала.
Предыдущая << 1 .. 77 78 79 80 81 82 < 83 > 84 85 86 87 88 89 .. 106 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed