Акриловые олигомеры и материалы на их основе - Берлин А.А.
Скачать (прямая ссылка):
ВеЛИЧИНу Р= (?КОг^298 к) °'5, ГДе Уг98 К-МОЛЬНЫЙ объем При
298 К, называемую мольной константой притяжения. Показано [51], что /¦ является аддитивной величиной как для низкомолекулярных, так и для высокомолекулярных соединений. Это дает возможность рассчитывать энергетические характеристики физической сетки полимеров ОЭА, исходя из химического строения,
176
мэс ІРІ
< Єе° * 1 | « і 5-: ко с- » я
МТФ СП дс: Ь Я
МДФ-5 сч -N -о Ь II °° с? 5-5» §
МДФ-4 со _ ' ?1II § < и иё — я ¦
МДФ-3
МДФ-2
МДФ-1 Б ее І хё
МЭФ-4 СО ^ И о— й
МЭФ-3 ? лої 9 К сеч И о_; л 41« §
СМ і СМ - *и* ОС Л?ї м
МЭФ-1 §?38 її _х§
Атомная группа
¦* см см
СО
о
ю
СО
см
г-- со
О СО
ІП оп
со ?!
00
о 8
3 к
о
а
X
о
,—.
-* о см
о 1 С5 1
00 1 о 1
о" і-Г см ю
,—,
¦*
¦* см
со со СО 00 со
г- с- СО СО СО
СО со со СО —1
СМ
__
С] со ,—. .
¦—' со см см из
о о о о о
см см ю
00 ¦* 00 СО
~ч
,— ,—ч
о СМ
см см
о о ОО 00 СО
-* см ч< со го
00 00 СО
—*
00
00 ¦* см СО
о о о о ю -
-* см О '—'
00 ¦* ОО см СО
¦—1
со СО ¦—< см см
о о о о о
см СО СО СО
00 ¦* СП см СМ
'—'
,—ч
о
см см ¦—'
со 00 о со со
СО о> о
00 о см
см
,_ч .—.
о 00 ,-. .—,
см
о 1 см 00 СО
-* о
о" со см" ¦*
'—' —
00 см СО
см 1 СО со г~
со о ю СО
о" со" см со"
1—1 —
о
СО см см
см 1 о
СО СМ
о" сС СО* со"
1—1
,_ч ,_ч ,_^
СО см 1—1
1 СО см СО
см 1 СО ю
о ?2 ю см"
I
о I о о и I
Е О г-
3
в:
о со о со
о 1 05 1 °
1 со 1 ю
см СО
о ш —< иэ 1^- со
О) * О) ГО о
СО СО СМ СО —¦ СО
-ч СО —¦ Г-
о ю со со со см
О СМ СО 00 ю со
—¦ Ш СМ СО г~
СМ СМ И N
о ю см ю со
о ем СО тГ СО СО
—¦ Ш Ю СО см г^-
см см см г-
О 1Л СО СМ О СО
о см со со см со
—• ІЛ Ю — г~
СМ СМ И N
о іо ю ю ч*1 о
О И СО N СО N
— ю со ю со с^-
см см — Ь-
о со со со г~ —
СО СМ СО Ю О
о ш со со с~-
СМ СМ —
< о
о о
со см
ю о- о см
со см о со
Ю -* 00 СО
СМ СМ 00
о
00
ю см
о ^ со
г^- со о со
* ЇО со -
см см со
о
О0
ю см
Г- 1ГЗ со
о —¦ ю
г- со СО
см с-
см со со
о ю см со
— О с~-
см — — г~-
^ X -г Ч ж О О Ж и «
и І ^ I Ч
177
Таблица 4.18. Параметры сетки межмолекулярных взаимодействий
Полимер м, г/моль моль/кг Концентрация атом
-<° хо- О и —осо- —О— —сн2— -сн8
мэкэ 374 2,67 5,34(2) 5,34(2) 21,36(8) 5,34(2)
мэкп 388 2,58 5,16(2) 5,16(2) — 23,22(9) 5,16(2)
мэкб 402 2,49 4,98(2) 4,98(2) — 24,90(10) 4,98(2)
мэкдэ 418 2,39 4,78(2) 4,78(2) 2,39(1) 23,90(10) 4,78(2)
мэкр 422 2,37 4,74(2) 4,74(2) — 14,22(6) 4,74(2)
мэкгх 422 2,37 4,74(2) 4,74(2) — 14,22(6) j 4,74(2)
мэкдфп 540 1,85 3,70(2) 3,70(2) — 11,10(6) 7,40(4)
мэккнпг 416 2,40 4,80(2) 4,80(2) — 19,20(8) 9,60(4)
аэкэ 346 2,89 5,78(2) 5,78(2) — 23,12(8) —
аэкб 374 2,67 5,34(2) 5,34(2) — 26,70(10) —
аэкг 398 2,51 5,02(2) 5,02(2) — 30,12(12) —
аэкдэ 390 2,56 5,12(2) 5,12(2) 2,5(1) 25,60(10) —
Примечание. Цифры в скобках — число атомных групп, приходящихся иа
используя данные [52] о мольных константах притяжения Р для различных атомных групп, приведенные в табл. 4.16.
В табл. 4.17—4.19 приведены расчетные значения параметров сетки межмолекулярных взаимодействий полимеров ОЭА, характеризующих как суммарную энергию потенциальной физической сетки (2), так и вклады в нее потенциальных узлов различного типа, образуемых атомными группами разной химической структуры. Параметры выражены в терминах функции ?', равной мольной константе притяжения (из табл. 4.16), умноженной на концентрацию атомной группы (С, моль/кг). Значение С находится как отношение числа данных атомных групп, содержащихся в молекуле ОЭА, к молекулярной массе олиго-мера.
Эти расчеты позволяют от чисто качественных рассуждений перейти к количественным оценкам.
Рассмотрим данные, приведенные на рис. 4.3 и в табл. 4.17. Очевидно, что повышение прочности по мере перехода от высших членов гомологических рядов к низшим на восходящих ветвях кривых <г={(ух) не может быть результатом простого увеличения густоты физической или химической сеток. Действительно, судя по значениям Е (см. табл. 4.16), густота физической сетки уф при переходе от высших олигомергомологов к низшим не только не возрастает, а даже несколько уменьшается. Увеличение гх само по себе также не может обеспечить наблюдаемое повышение прочности, так как аддитивный вклад химической сетки в суммарную сетку УЕ=УХ+Гф невелик; об этом свидетельствует уменьшение более чем в 10 раз модуля упругости "полимеров ОЭА при разрушении узлов физической сетки (например, при повышении температуры). Следовательно, на фоне больших хф(уф/ух>10) увеличение гх всего в 2 раза
178
полимеров ОЭА, выраженные в терминах функции /•"
ных групп, моль/кг
-свн4— ^сн— о и —осо— —о— —сн2— -сн3 -с3н4- ^сн- 2
_ 1335 2003 2926 1097 7361
— — 1290 1935 — 3181 1060 — .— 7467
