Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Берлин А.А. -> "Акриловые олигомеры и материалы на их основе" -> 79

Акриловые олигомеры и материалы на их основе - Берлин А.А.

Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе — М.: Химия, 1983. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): akril-oligomeri.djvu
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 106 >> Следующая

170
представляется вполне разумной, если вести отсчет от модуля упругости вулканизатов неполярных каучуков (?^0,1 МПа), приняв во внимание значительно большую густоту химической, и в особенности физической сеток в полимере прослоек.
С позиций такой структурной модели очевидно, что при установлении корреляции физико-механических свойств с параметрами сетчатой структуры полимеров ОЭА необходимы не сред-необъемные значения этих параметров (густот химической и физической сеток и т. д.), а локальные, относящиеся к полимеру прослоек. Поэтому, если из-за отсутствия информации о них приходится пользоваться среднеобъемными значениями, то такая замена правомерна лишь тогда, когда среднеобъемные параметры однозначно связаны с локальными, например линейной зависимостью. В тех случаях, когда связь неоднозначна, вид корреляции нарушается и наблюдаются отклонения от установленных закономерностей. Ниже рассмотрены экспериментальные данные о физико-механических свойствах полимеров ОЭА.
4.3.2. Влияние химической структуры молекул ОЭА
Химическая структура молекул ОЭА включает следующие основные элементы, влияющие на физико-механические свойства построенных из них полимерных материалов: 1) потенциальные узлы химической сетки полимера (двойные связи акриль-ных и метакрильных групп), реализующиеся в ходе полимеризации полностью (при Г, близких к 100%) или частично (при Г<100%); 2) потенциальные узлы физической сетки (атомные группы, являющиеся центрами межмолекулярных взаимодействий), реализующиеся, по-видимому, лишь частично из-за стери-ческих препятствий и замораживания подвижности, связанных с образованием химической сетки; 3) «шарнирные» связи типа —С—О—С— с пониженным потенциальным барьером вращения, обеспечивающие высокий уровень молекулярной подвижности и способствующие диссипации энергии механического воздействия; 4) объемистые боковые заместители, являющиеся источником стерических затруднений.
Все это необходимо учитывать при сравнении физико-механических показателей полимеров ОЭА, различающихся химической структурой.
Распространенным приемом сравнительного изучения физико-механических свойств полимеров ОЭА является выбор в качестве объектов исследования так называемых олигомергомоло-гов. Олигомергомологи с последовательно увеличивающимся числом звеньев (п) составляют олигомергомологические ряды, члены которых имеют одинаковый буквенный шифр и различаются цифровым индексом, соответствующим п. В пределах такого ряда существенно изменяется лишь первый из перечисленных выше элементов, влияющий на густоту химической сетки, а остальные-—лишь минимально. Поэтому легче прослеживаются закономерности.
171
Рис. 4.3. Зависимость физико-механических свойств полимеров ОЭА от густоты химической сетки (по данным табл. 4.12 и 4.14):
а — олнгомергомологические ряды МДФ (/, /') и МЭФ (2, Г); б — олигокарбонатметак-рилаты (4, 4') и олигокарбонатакрилаты (3, 3').
В табл. 4.11—4.15 и на рис. 4.3 приведены данные о физико-механических характеристиках полимеров ОЭА, систематизированные в соответствии с олигомергомологическими рядами.
В- ряду МЭФ (диметакрилаты на основе фталевой кислоты и этиленгликоля) повторяющимся звеном является [— (СН2)2ОС(0) — СбШ—СО (О)— ]„. В ряду МДФ этиленгли-
Таблща 4.11. Влияние молекулярной массы на свойства полимеров ОЭА в олигомергомологических рядах [35]
О.
О
S
3 з: Ч О X о
К
КЗ (Ч
Разрушающее напряжение, МПа
о
* .
га
g о, |3 §&
5 &
о с
«С
>><м
си
О О С .
Ш *
? в
МЭФ-1 МЭФ-2 МЭФ-3 МЭФ-4 МДФ-1 МДФ-2 МДФ-3 МДФ-4 МДФ-5
390 582 774 960 478 714 950 1180 1420
10,05 7,66 6,45 4,63 7,5 4,8 4,3 3,7
100 120 80
65 115 160 155 93 74
208
160 120
220
60
75 45 35 62 86
83,5 45,6 37
1,5
2,1
2,6
3,0
11,0
15,0
20,0
26,0
32,0
4,8 5,6 6,4 8,2 5,0 10,0 11,4 16,0 19,0
200 170 130 ПО 135 86 Р.9 10 90
60 46 32 24 20
172
Таблица 4.12. Физико-механические свойства полимеров ОЭА [6] Скорость деформации растяжения Ув=0,5 мни-1, Т=293 К
Полимер Af. г/моль v=103/m, моль/кг с, МПа
МЭФ-1 390 2,57 43 1.4
МЭФ-2 582 1,72 81 2,3
МЭФ-3 774 1,29 48 2,9
МЭФ-4 966 1,04 35 3,7
МДФ-1 478 2,09 62 2,2
МДФ-2 714 1,40 86 3,1
МДФ-3 950 1,05 83 4,2
МДФ-4 1186 0,84 45 5,2
МДФ-5 1422 0,70 37 7,5
МЭА 370 2,70 49 2,2
МЭС 426 2,35 12 3,5
МТФ 590 1,70 47 7,8
МБФ-3 886 1,13 43 —_
Таблица 4.13. Физико-механические свойства полимеров ОЭА [6] Скорость деформации растяжения УЕ =0,07—0,09 мин—1, 7*=293 К
Полимер М, г/моль ¦v=103/M, моль/кг а. МПа Е, МПа г, % а/Е
МДФ-1 478 2,09 76 3200 3,8 0,024
МДФ-2 714 1,40 64 2450 4,7 0,026
МБФ-1 446 2,24 36 3350 1.1 0,011
МБФ-2 666 1,50 64 3150 2,4 0,020
МЭА 370 2,70 50 2100 2,4 0,024
МЭС 426 2,35 10 450 3,0 0,022
МБА 426 2,35 16 500 4,3 0,032
МБС 474 2,11 2 — 4,3 —
колевый остаток в повторяющемся звене заменен на диэтилен-гликолевый, а в ряду МВФ — на, бутиленгликолевый.
В ряду олигокарбонатметакрилатов МЭКЭ — МЭКП — — МЭКБ, первым членом которого является а„а>-бис(метакрило-илоксиэтиленоксикарбонилокси) этилен, удлиняется углеводородный мостик —(СН2)п—, расположенный между карбонатными группами олигомерной цепи ОЭА от п=2' (МЭКЭ) до л=4 (МЭКБ).
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 106 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed