Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Берлин А.А. -> "Акриловые олигомеры и материалы на их основе" -> 47

Акриловые олигомеры и материалы на их основе - Берлин А.А.

Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе — М.: Химия, 1983. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): akril-oligomeri.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 106 >> Следующая

Существование предела ссж при ДЯ—»-0 и АГ—Я) (этот предел находится вблизи 500 МПа) объясняется, исходя из следующих соображений. С уменьшением ДЯ и АГ степень дефектности типа 6П в полимере снижается в конце концов до такого значения, что влияние ее на прочность ссж становится малым, по сравнению с влиянием дефектности типа 6Д. Действительно, последняя, как можно полагать из общих соображений, либо не зависит от ДЯ, либо даже возрастает с уменьшением ДЯ, и увеличивается при уменьшении ДГ. Поэтому предел ос» определяется степенью дефектности типа бд, которая при ДЯ—>-0 и ДГ—>:0 становится лимитирующей. Независимость предела Осж от природы и концентрации инициатора, от температуры полимеризации, от присутствия в полимеризационной системе ингибитора свидетельствует о том,, что эти тривиальные условия отверждения практически не влияют на степень дефектности того типа, который определяет предел (т. е. того типа дефектности, который лимитирует данное свойство, осн<, в интервале значений от 500 МПа и выше). Это хорошо согла-
104'
суется с предположением именно дефектности типа 6Д как лимитирующей при Ссж^гбОО МПа. Действительно, как уже указывалось выше, варьированием тривиальных условий полимеризации нельзя существенно изменить уровень внутренних напряжений * в полимерах ОЭА, определяющий степень дефектности типа бд.
Имеются данные, позволяющие установить масштабы влияния ДЯ и ДГ на другое свойство полимеров диметакрилата три-этиленгликоля — на модуль упругости при сжатии ?Сж- Влияние ДГ можно оценить из зависимости ?Сж=/(Г), приведенных на рис. 2.8 и 2.10 и в табл. 2.1, 2.2, 2.5, при условии, что предельная глубина полимеризации равна 93+2 %• На рис. 2.21 и 2.22 приведены данные о влиянии добавок различных растворителей и воды (введенных в полимеры ТГМ-3 при различных ДГ) на величину ?Сж-
Из этих данных следует, что Есгк существенно зависит от ДЯ и ДГ. Эта зависимость близка к линейной в интервале нескольких целых процентов для ДЯ и в более широком интервале для ДГ. Оценка масштабов влияния ДЯ и ДГ на Ест приводит к следующему выводу. Введение 1% (об.) растворителя в полимер снижает ?Сж на 100—200 МПа, а воды — на 200— 300 МПа. Каждый процент «недополимеризации», мерой которой является ДГ, снижает модуль упругости Гсж на 100— 200 МПа. Если пересчитать ДГ в объемные проценты остаточного исходного ОЭА, принимая во внимание результаты, изложенные в разделе 2.3.3, то оказывается, что влияние на ?Сж добавок растворителей и недополимеризованного жидкого оли-гомера практически одинаково. Таким образом, масштабы влияния ДЯ и ДГ на ?сж, в отличие от оЪк иные (значительно меньше), и различие в эффективности ДЯ и ДГ (ДЯ в случае оСж эффективнее, чем ДГ) не наблюдается. Это представляется вполне закономерным, если учесть гораздо более сильную и количественную и качественную чувствительность к дефектам процесса хрупкого разрушения, протекающего в случае Ссж, по сравнению с процессом упругой деформации в случае ЕСж-
При АЯ—Ю и ДГ—>-0 величина Есгк, также как и оСж, выходит на предел. Предельное (2200+200) МПа
* Речь идет о внутренних микронапряжениях, возникающих из-за полимеризационной усадки в микрообъемах, ограниченных со всех сторон практически нерелаксирующими жесткими зернами (т. е. в прослойках между зернами). Распределение таких напряжений по объему полимера в макроскопическом масштабе равномерное, в отличие от внутренних макронапряжений. Последние возникают вследствие появления макромасштабных градиентов (температурных, концентрационных) в полимеризационной системе и поэтому поддаются регулированию при помощи создания условий, влияющих на градиенты. Например, при температурных градиентах, обусловленных недостаточной скоростью теплопередачи от центра к поверхности полимеризую-щегося образца, значение градиента и связанного с ним уровня внутренних напряжений снижается с уменьшением размера образца, скорости нагрева-дия и т. д.
105
Рис. 2.21. Зависимость модуля упругости при сжатии Есж от концентрации введенных в полимер растворителей: О —ацетон; ф — ацетонитрил; ?—толуол, при ДГ=Ю% (1, 1') и АГ=15% (2).
Рис. 2.22. Зависимость модуля упругости при сжатии Есж от концентрации добавок HuO, введенных в полимеры ТГМ-3 при различных АГ: 1 — ДГ=7%; 2-ДГ=Ю%.
достигается при суммарном содержании «летучих» и остаточного ОЭА в полимере, не превышающем нескольких объемных процентов [в основном 1—2% (об.)]. Так же, как и в случае Осно этот предел практически не чувствителен к варьированию тривиальных условий полимеризации.
• Предел при АД—>-0 и АГ—>0 наблюдается не только для физико-механических характеристик: коэффициенты диффузии различных пенетрантов (ацетона, бензола, воды и др.), понижаясь с уменьшением ДЯ и АГ, достигают также предельного значения, не зависящего от условий проведения процесса отверждения.
Резюмируя материал настоящего раздела, следует отметить, что на примере ТГМ-3 показано существование определенного уровня полезных свойств полимеров ОЭА, однозначно связанного с содержанием в них неполимеризационноспособных примесей (АП) и недополимеризованного исходного олигомера (АГ). Этот уровень достигает предельного значения при АП—>-1—и АГ—vO. Условие достижения предельного уровня свойств АП—Ю и АГ;—Ю вполне выполнимо на практике в рамках известного арсенала технологических приемов: уменьшение содержания неполимеризационноспособных примесей в исходном ОЭА до десятых долей процента, доведение полимеризационного процесса до содержания недополимеризованного исходного ОЭА
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 106 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed