Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Берлин А.А. -> "Акриловые олигомеры и материалы на их основе" -> 15

Акриловые олигомеры и материалы на их основе - Берлин А.А.

Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе — М.: Химия, 1983. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): akril-oligomeri.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 106 >> Следующая

—СН2СН2ОСН2СН2— ОКМ-2 427 418,5 75,60 76,36
—(СН2СН20)2СН2СН2- окм-з 462,0 64,27 69,17
-(СН^ВДзС^СН,- ОКМ-4 525 506,0 57,73 63,16
Н3С сн3 \/ —СН2—С—СН2— ОКМ-11 416,4 76,20 76,84
СіНгС СН2С1
—СН2-С^СН2— ОКМ-12 485 485,4 64,30 65,92
сн3
\=/ Ї \=/ СН3 ОКМ-5 — 540,5 57,20 59,20
-о ОКМ-6 433 422,0 73,77 • 75,73
ОКМ-7 435 422,0 73,65 75,73
-(СНг)2- ОКА-1 370 346,3 85,50 92,50
ОКА-9 374,3 80,30 85,40
-(СН2)6- ОКАЮ — 402,4 73,85 79,45
—СН2СН20СН2СН2— ОКА-2 410 390,3 78,00 81,80
\=/ ОКА-7 394,0 79,30 81,10
Этот вывод подтверждается также элементным составом и основными физико-химическими характеристиками этих соединений (табл. 1.2), хорошо совпадающими с расчетными данными. "
Структуру ОКА и ОКМ изучали методом ИК-спектроскопии. В спектрах олигоэфиров были обнаружены полосы поглощения, характерные для винильных групп (1640 см-1), карбонильной
34
характеристики олигокарбонат(мет)акрилатов ОКМ и ОКА
ГСН2=С(Х)СООСН2СН2ОСОІ и
Вязкость, мм2/с Температура плавления, °С Элементный состав, %
20 "?> Плотность кг/мЗ С 1 " 1 а
эксп. расч. ЭКСП. расч. эксп. расч.
1,4650 1,4648 1,4649 1,4584 1,4670 1,4670 1,4682 1207 1193 1179 1209 1192 220 115 170 260 400 300 38—39 51.70 52,39 53,63 56,00 51,36 51,33 52,57 53,73 55,80 51,66 6,08 6,33 6,80 7,57 6,84 5,93 6,23 6,51 7,00 6,26 — —
1,4642 1164 350 54,35 54,80 6,69 6,78 — —
1,4842 1289 3500 47,42 47,01 5,37 5,40 14,42 14,63
1,5400 1208 50000 64,21 64,43 6,37 5,97 — —
— — — 67—68 57,15 56,87 6,07 5,21 — —
1,5021 1247 1930 56,92 56,87 5,50 5,21 — —
1,4670 1,4660 1,4685 1254 1255 360 460 32—33 •
1,5056
группы при винильной группе (1720—1723 см-1) и карбонатной карбонильной группы (1747—1753 см-1), а также полосы поглощения, характерные для различных групп, составляющих олигомерный блок.
Для стабилизации ОКМ и ОКА при обработке их в процессе получения перед удалением растворителя и последующего хранения были опробованы различные неокрашивающие ин-
3*
35-
гибиторы, предотвращающие отверждение олигоэфиров. Наилучшие результаты были получены с применением ингибиторов фенольного типа (например, ионола, алкофена-БП, дифенилол-лропана).
В результате изучения инициированного окисления ряда ОКМ и ОКА, не содержащих ингибитор, а также их насыщенных аналогов было показано определяющее влияние двойной связи на активность олигомеров в реакциях окисления. Установлено, что окисление олигомерного блока для ОКА и их ме-такриловых аналогов имеет, так же как и для олигоэфиракри-латов, подчиненное значение [50].
Олигокарбонат(мет)акрилаты и их акриловые аналоги являются весьма светочувствительными системами. Скорость их фотополимеризации под действием УФ-лучей существенно выше, чем олигоэфиракрилатов — их аналогов, не содержащих карбонатных групп [51]. Большая активность акриловых олигоэфиров в спонтанной полимеризации под действием рассеянного света, прямых солнечных или УФ-лучей приводят к необходимости введения в их состав светостабилизато-ров (например, бензофенонов).
Важной особенностью ОКМ и ОКА является высокая скорость полимеризации под действием излучений высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны).
Процесс радиационного отверждения ОКМ протекает весьма эффективно при малых дозах облучения и характеризуется высокими радиационными выходами.
Радиационный выход ОКМ при 20 °С на порядок превышает радиационный выход сходного по вязкости, строению и молекулярной массе олигоэфиракрилата [52, 53].
Высокая чувствительность олигокарбонат (мет) акрилатов к действию УФ-излучений и излучений высокой энергии, по-видимому, обусловлена особенностями электронного строения карбонатной группы. Полученные данные позволяют сделать заключение о большой перспективности использования УФ- и ионизирующего излучений для отверждения этих акриловых •олигомеров.
Отверждение олигокарбонат(мет)акрилатов проводят в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Обычно используют пероксиды и гидропероксиды, например пероксид бензоила, метилэтилкетона, гидропероксид кумола и другие, а также инициаторы непероксидного типа, например азобисйзо-^утиронитрил.
Чаще всего полимеризацию проводят при комнатной температуре в присутствии двухкомпонентной инициирующей системы, состоящей из инициатора и ускорителя.
В качестве ускорителей «холодного» отверждения используют соединения металлов переменной валентности; особенно эффективны в этом случае соли кобальта, ванадий- и ферро-ценсодержащие ускорители [48, 54].
Для достижения при отверждении высокой конверсии двойных связей олигоэфиров, обеспечивающей образование сетчатых полимеров с оптимальными свойствами, целесообразно проводить полимеризацию ОКМ и ОКА по определенному режиму. Рекомендуемые в работе [49] режимы отверждения олигоэфиров и последующей обработки полимеров позволяют проводить полимеризацию до высоких степеней превращения ненасыщенных групп, контролируемую обычно методом ИК-спектроскопии [55]. Исследования влияния природы и строения олигомерного блока ОКМ на структуру, физико-механические свойства и адгезию сетчатых полимеров, образовавшихся в процессе формирования покрытий, рассмотрено в работах [56, 57]. Было показано, что в зависимости от размера и гибкости олигомерного блока полимеры ОКМ могут образовывать анизодиаметрич-ные или глобулярные структуры, которые являются более упо-рядоченноструктурированными системами, чем полимеры ОЭА аналогичного строения. Эти закономерности подтверждаются также исследованиями адгезии сопоставляемых полимеров. Введением в ОКМ различных модифицирующих добавок можно регулировать морфологию, адгезию и долговечность покрытий на их основе; при этом механизм действия модифицирующих добавок существенно зависит от природы олигомерного блока олигоэфира.
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 106 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed