Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Айлер Р. -> "Химия кремнезема ч.2" -> 62

Химия кремнезема ч.2 - Айлер Р.

Айлер Р. Химия кремнезема ч.2. Под редакцией д-ра техн. наук проф. В.П.Прянишникова — М.: Мир, 1982. — 712 c.
Скачать (прямая ссылка): ailer2.djvu
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 310 >> Следующая

Одной из характерных особенностей таких золей является то, что их можно высушить и повторно пептизировать. Поскольку в растворе покрытые оксидом алюминия золи кремнезема не образуют растворимого кремнезема и на поверхности частиц отсутствуют силанольные группы, то при высушивании золя до состояния порошка силоксановые связи между отдельными частицами не будут формироваться. Хлоридные противо-ионы остаются на поверхности, и порошок может быть повторно диспергирован при погружении его в воду при рН 3—5 [430]. Устойчивость таких положительно заряженных золей была исследована Катсанисом и Матиевичем [431]. При низких значениях рН некоторые анионы способны оказывать дестабилизирующее действие, как это и следует ожидать от поливалентных анионов. Дестабилизация при очень низких значениях рН наблюдалась в результате выщелачивания с поверхности ионов А13+.
Проведены многочисленные исследования по взаимодейст-4 вию многозарядных ионов металлов с поверхностью кремнезема. Никольский и др. [432] изучили образование мостиков 2г—О—51 и пришли к заключению, что реакционная способность основных ионов 2г понижается в процессе их полимеризации. Хили, Купер и Джеймс [433] нашли, что ионы Ре3+ и Сг3+ адсорбируется на частицах кремнезема, сообщая им положительный заряд. Химизм гидролиза катионов А1, 1\\ ТЬ и Сг был обобщен Баесом и Месмером [434]. В работе [435] было показано, что именно полимерные гидролизованные разновидности в растворе нитрита алюминия, а не одиночные ионы А13+ могут вызывать появление обратного по знаку заряда в золях галогенида серебра. То же самое справедливо и для обращения заряда в случае золей кремнезема.
566
Глава 4
Многозарядные органические катионы
Хотя многозарядные органические катионы, в том числе катионные полимеры, вызывают флокуляцию кремнезема при их добавлении к отрицательно заряженному золю, однако в том случае, если они присутствуют в избыточном количестве, происходит обращение заряда. Редиспергирование наблюдается в особенности тогда, когда частицы кремнезема оказываются слишком большими по сравнению с длиной полимерной цепочки, так что каждая частица может покрываться одной или более полимерными молекулами. Если же частица кремнезема относительно невелика, то полимерные цепочки с большей вероятностью образуют мостиковые связи между частицами, и тем самым редиспергирование предотвращается [321].
Повторное диспергирование может также происходить, когда к золю добавляется такое количество катионного ПАВ, которого достаточно, чтобы образовать двойной электрический слой вокруг каждой частицы, и такой слой будет окружать каждую сферическую мицеллу. Однако подобные положительно заряженные золи не нашли никаких практических приложений, по всей вероятности, из-за относительно большого (по сравнению с массой частицы) количества органического вещества, расходуемого на каждый слой вокруг кремнеземных частиц.
Золи с модифицированными поверхностями — органозоли
Силанольная поверхность частиц кремнезема ограничивает их диспергирование в органических жидкостях — низших спиртах, амидах и кетонах. С другой стороны, адсорбция способных хемосорбироваться молекул с расположенными на внешней стороне углеводородными группами приводит к тому, что частицы кремнезема становятся полностью дисперсными, образуя органозоли в широком ряду органических жидкостей, включая углеводороды.
Имеются разнообразные способы связывания органических групп с поверхностью кремнезема: а) присоединение органических ионов; б) образование связей Б!—О—С и кремневых сложных эфиров; в) образование связей кремний—углерод в крем-нийорганических группах.
Органические ионы
Золи, стабилизированные щелочью, не могут редиспергиро-вать в воде сразу же после их высушивания, но если стабилизирующие систему противоионы натрия вначале замещаются
Коллоидный кремнезем — концентрированные золи
567
на ионы тетраметиламмония, то подобный золь в таком случае может быть высушен до состояния порошка, который легко повторно растворяется в низших спиртах с образованием золя. Монослой органических катионов на поверхности частиц явно предотвращает контактирование кремнеземных поверхностей после высушивания частиц [205]. Используя ион четвертичного //( аммониевого основания, содержащего углеводородную группу»I с длинной цепью, Айлер [436] обнаружил, что после обработки кремнезем образовывал золь в органических растворителях. Был предложен ряд патентов для изготовления органофиль- , ного кремнезема посредством добавления органических аминов! или четвертичных аммониевых соединений в присутствии не-; смешивающейся с водой органической жидкости, чтобы вызывать перемещение кремнезема из воды в органическую фазу. Хэтевей [437] использовал в качестве агента переноса такие соединения, как ИСОЫН (СН2)61МН2+ПН, где И —алкильная группа с длинной цепью и п 1—4. Воссос [438] использовал для этой цели четвертичные аммониевые ионы с длинной цепью. Коварик и Воссос [439] получили патент на высушенные порошки такого типа.
Органические анионы могут присоединяться к поверхности кремнезема посредством катионов металлов. Например, золь кремнезема с частицами, покрытыми одним из оксидов трехвалентных металлов А1, Ре или Сг, модифицируется путем проведения хемосорбции с 2-этилгексилфосфатом и образует стабильный органозоль [440].
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 310 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed