Химия кремнезема ч.2 - Айлер Р.
Скачать (прямая ссылка):
Согласно данным Ерматова и др. [293], в том случае, когда силикагель подвергается высокочастотному разряду в атмосфере водорода, последний сильно адсорбируется. При этом атомарный водород и ионизированные молекулы водорода вступают в реакцию с короткоживущими центрами, образующимися на поверхности кремнезема. Вероятно, атомарный водород остается на поверхности.
Озон адсорбируется на силикагеле и может десорбироваться без какой-либо реакции или распада. Изотермы адсорбции были измерены в интервале от —117 до 20°С Атьякшевой и др. [500]. Согласно данным Реймшусселя и Маунтфорда [501], адсорбция озона при комнатной температуре повышалась, если некоторое количество воды уже присутствовало на поверхности кремнезема. Если кремнезем предварительно нагревался до 150°С, то наблюдалось максимальное значение концентрации озона при заполнении монослоя, когда измерения проводились при температуре —80°С. Это дало возможность предположить, что озон наиболее прочно адсорбируется на силанольной поверхности. Теплота адсорбции озона на силикагеле, у которого отсутствуют микропоры, составляет около 2,6 ккал/моль [501]. Когда силикагель вначале нагревался до 200—400°С, а затем после охлаждения подвергался облучению УФ-лучами в атмосфере кислорода, то наблюдалась адсорбция кислорода [502]. Каждая пара близко расположенных групп SiOH связывалась с одной молекулой кислорода. Количество адсорбированного кислорода возрастало в высокочастотном разряде.
Относительно большинства из вышеприведенных реакций можно сказать только то, что рассматриваемые соединения присутствовали лишь в очень небольших концентрациях и количе-
992
Глава 6
ствах и не наблюдалось каких-либо макроскопических их величин, имеющих практическое значение. Ни одно из упомянутых соединений не могло быть приготовлено каким-либо иным, более легким способом. Тем не менее из типов кремнезема с высокими значениями удельных поверхностей и очень рыхлой, открытой структурой, например объемистых, прозрачных аэрогелей, применяемых в качестве подложки для других элементов, могут быть разработаны новые, селективные, светочувствительные, активированные катализаторы.
ЛИТЕРАТУРА
1. Haber F., Z. Elektrochem., 20, 521 (1914).
2. Langmuir I., J. Amer. Chem. Soc, 40, 1361 (1918).
3. Айлер P. К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. Пер. с аигл.— М.: Госстройиздат, 1959.
4. Киселев А. В.— Коллоидн. ж., 1936, т. 2, с. 17.
5. Carman Р. С, Trans. Faraday Soc, 36, 964 (1940).
6. Белякова Л. Д., Джигит О. М., Киселев А. В., Муттик Г. Г., Щербакова К. Д.—Ж. физ. химии., 1959, т. 33, с. 551.
7. Boehm Н. P., Angew. Chem., 5, 533 (1966).
8. Boehm Н. P., Adv. Catal., 16, 226 (1966) [361 refsj.
9. Hair M. L., Infrared Spectroscopy in Surface Chemistry, Dekker. New York, 1967, p. 79.
10. Snyder L. R., Principles of Adsorption Chromatography, Dekker, New York, 1968, p. 156.
11. Оккерс К. Сб. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Пер. с англ. Под ред. Б. Г. Линсена.— М.: Мир, 1973.
12. Snoeyink А., Weber W., "Surface Functional Groups on Carbon and Silica", in J. F. Danielli, M. D. Rosenberg, and D. A. Cadenhead, Eds., Progress in Surface and Membrane Science, Vol. 5, Academic, New York, 1972, p. 63.
13. Barby D., "Silicas", Chapter 8, in Q. D. Parfitt and K. S. W. Sing, Eds., Characterization of Powder Surfaces. Academic, New York, 1976, p. 353.
14. Kiselev A. V., Trans. Faraday Soc. Disc, 1971 (52), 14.
15. Wiese G. R., James R. 0., Yates D. E., Healy T. W., "Electrochemistry of the Colloid-Water Interface", J. О. M. Bockris, Ed., Mtp. Int. Rev. Sei., Phys. Chem., Vol. 6, Series 2, Butterworth, London, New York, 1976, p. 53.
16. Kane P. F., Larrabce G. В., Characterization of Solid Surfaces, Plenum, New York. 1974.
17. Hockey J. A., Chem. Ind. London, 1965, 57 (January).
18. Bokasanyi L., Liardon O., Kovats E., Adv. Colloid Interface Sei.. 6, 95 (1976).
19. Stober W., Beitr. Silikose-Forsch., H 89, 87 (1966).
20. Meyer D. E., Hackerman N., J. Phys. Chem., 70, 2077 (1966).
21. Fowkes F. M., Burgess Т. E., in Q. Goldfinger, Ed., G. Goldfinger, Ex., Clean Surfaces (Symposium North Carolina State University, Dekker), New York, 1970.
22. Dubinin M. M., Bering B. P., Serpinskii V. V., in J. F. Danielli, K. G. A. Pankhurst, and A. C. Riddeford, Eds., Recent Progress in Surface Science, Academic, New York, 1964, p. 42.
23. Klier K, Zettlemoyer A. C, J. Colloid Interface Sei., 58, 216 (1977).
Химия поверхности кремнезема
993
24. Datton R. L., Her R. K, J. Phys. Chem., 60. 955 (1956).
25. Lyklema !., J. Colloid Interface Sei., 58, 242 (1977).
26. Peschel G., Aldfinger K. H., J. Colloid Interface Sei., 34, 505 (1970).
27. Drost-Hansen W., J. Colloid Interface Sei.. 58, 251 (1977).
28. Plooster M. N., Giilin S. N., J. Phys. Chem., 75, 3322 (1971).
29. Zimmerman J. R., Holmes B. G., Lasater J. A., J. Phys. Chem., 60, 1157 (1956).
30. Morariu V. V., Mills R.. J. Colloid Interface Sei., 39, 406 (1972).
31. Gloates R. S., Conrad V. H., Soil Sei., 77, 313 (1954).
