Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Айлер Р. -> "Химия кремнезема ч.2" -> 221

Химия кремнезема ч.2 - Айлер Р.

Айлер Р. Химия кремнезема ч.2. Под редакцией д-ра техн. наук проф. В.П.Прянишникова — М.: Мир, 1982. — 712 c.
Скачать (прямая ссылка): ailer2.djvu
Предыдущая << 1 .. 215 216 217 218 219 220 < 221 > 222 223 224 225 226 227 .. 310 >> Следующая

Подобные воззрения приложимы только к системам, в которых поликатионы адсорбируются и способны покрывать поверхность кремнезема, и, следовательно, при этом может происходить обращение знака заряда поверхности на обратный. Однако они не применимы к коагулирующим системам, имеющим «плотный двойной электрический слой» вокруг частиц в растворах простых электролитов, разбавленных в отношении 1:1. Следует отметить, что и в случае катионов больших размеров, как, например, К+ и (СНзЬ^, может также происходить обращение знака заряда на поверхности, когда она становится полностью покрытой этими большими катионами.
Краткие выводы и обзоры. Известны некоторые общие обзоры по ионообменным свойствам кремнеземной поверхности и силикагелей, опубликованные за последние 25 лет, но лишь в немногих рассматриваются все аспекты этой темы. Бен-тон и Элтон [238] подсчитали энергию адсорбции ионов, находящихся в слое Штерна. Душина и др. [239] показали взаимосвязь между величиной рН и адсорбцией ионов металлов, которую они описали на основе растворимости , поверхностных соединений [240].
Минимальная концентрация ионов металла при специфической адсорбции (МКСА) была измерена Вакацуки, Фурукава и Кавагучи [241] на кремнеземе при разных значениях рН для 15 катионов. Специфичность была увязана со способностью атома металла образовывать ковалентные связи и понижалась в ряду в следующем' порядке: Оа3+, А13+, Ре3+, Сг3+, У3+, Со2+, Си2+, 2п2+, Ва2+, Бг2+, Са2+, Ме2+, 1хЬ+ К+ и Ыа+. Константы равновесия для адсорбции ионов металлов на поверхности кремнезема были измерены Далангом и Стаммом [242].
Лигандные свойства поверхностных силанольных групп для ионов металлов (Ре3+, Си2+, Сс12+ и РЬ2+) были измерены Шинд-лером и др. [191], а также были определены константы адсорбционного равновесия". Величина адсорбции ионов металлов в зависимости от рН показана на рис. 6.10.
81/)Н + Мг+ = 81ЮМг~1 + Н+ *К\
281/)Н + Мг+ = (81/3)2 Мг~ 1 + 2Н+ * В?,
Наблюдалось линейное соотношение между 1р; К\В1 и 1р; К\В2, где К\В2 — константа устойчивости гидрокомплексов ионов металла. Это показывает, что как лиганды ЗиОН и НОН имеют 33*
932
Глава 6
сходство, и объясняет давно известный экспериментальный факт, что комплекс силиката металла осаждается при таком значении рН, которое только незначительно ниже, чем рН начала осаждения гидроксида металла в отсутствие кремнезема.
Арланд и др. [213] исследовали механизм адсорбции обычных и гидролизованных (основных) ионов металла. Была предложена термодинамическая модель системы.
О . 2 4 6,8
рН
Рис. 6.10. Зависимость суммарного процентного содержания адсорбированных ионов металлов от величины рН на гидроксилированной поверхности кремнезема. (По данным Шиндлера и др. [191]).
Джеймс и Хили [243] предположили, что при адсорбции гид-ролизуемых ионов (поликатионов) на оксидной гидратирован-ной поверхности энергетические изменения за счет кулоновских сил и химических превращений, благоприятствующих адсорбции, уравновешиваются энергией сольватации, которая противодействует этому процессу.
Библиография по адсорбции ионов металлов на кремнеземе. Таблица 6.3 может служить в качестве руководства при поиске литературы, хотя и не является исчерпывающей. В таблицу включены литературные ссылки, относящиеся в основном к гидроксилированным образцам кремнезема. Комплексы ионов металлов включены в таблицу для тех случаев, когда лиганды определены, в других случаях можно допустить, что в качестве лигандов приняты ОН- или Н2О. Степень основности или степень полимеризации обычно не указываются.
Химия поверхности кремнезема
933
Таблица 6.3
Адсорбция ионов металлов на кремнеземе
Элемент
Литература
Примечание
Однозарядные ионы
Таллий Серебро
244 244 245
Комплекс с этилендиамином То же
Комплексы с аммиаком и этилендиамином
Кальций
Стронций, барий
Магний
Марганец
Никель
Кобальт
Медь
Цинк
208
211 212 241
239 208 241 246 239 247 244 245 247 248 249
231
241
233а
244
245
247
250
276
191
229
244
251
248
245
247
239
241
230
244
245
247
239
Двухзарядные ионы
Найдена зависимость от размеров частиц БЮ2
Взаимодействие с литием Адсорбционные данные
Адсорбционные данные
Координирован одним ионом БЮ_
Комплекс с этилендиамином
Комплексы с аммиаком и этилендиамином
Координирован двумя ионами Б10_
Комплекс с аммиаком
Возможная координация с полярными ли-гандами
Комплексы с хлором и этилендиамином Комплекс с этилендиамином Комплексы с аммиаком и этилендиамином Координирован одним ионом БЮ~ Изучено состояние Со на поверхности
См. рис. 6.10
Комплекс с этилендиамином Несколько лигандов
Комплексы с аммиаком и этилендиамином Координирована одним ионом БЮ~ Адсорбциониые данные
Комплекс с этилендиамином Комплекс с аммиаком Координирован двумя ионами БЮ_ Адсорбционные данные
934
Глава 6
Элемент Литература Примечание
Хром (II) 252 Стабилизированные комплексы Сг2+—ЫН3
Кадмий 191 См. рис. 6.10
253 Взаимодействует с поверхностью в амми-
239 ачном растворе
Адсорбционные данные
Олово (II) 254 Использован эффект Мессбауэра
Предыдущая << 1 .. 215 216 217 218 219 220 < 221 > 222 223 224 225 226 227 .. 310 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed