Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Айлер Р. -> "Химия кремнезема ч.2" -> 220

Химия кремнезема ч.2 - Айлер Р.

Айлер Р. Химия кремнезема ч.2. Под редакцией д-ра техн. наук проф. В.П.Прянишникова — М.: Мир, 1982. — 712 c.
Скачать (прямая ссылка): ailer2.djvu
Предыдущая << 1 .. 214 215 216 217 218 219 < 220 > 221 222 223 224 225 226 .. 310 >> Следующая

[Cl2Co(en)2p -OSi, -> (еп).,Со-**' 4- HCl
х0 si,
en = nh2c2h(nh2. (розовое окрашивание)
Аналогичные реакции имеют место с ионами ч«с-Со(еп)2Х ХШ2С1+ и (еп)2РгВг+.
Полное покрытие всей поверхности кремнезема оксидом циркония использовалось для обеспечения более прочного закрепления на адсорбенте монослоев биохимических веществ, например энзимов [2336]. Подобные пористые стекла, покрытые оксидом циркония, нашли применение; их преимущества, которые заключаются в заметно большей инертности и нерастворимости, описаны формой-изготовителем [233в].
Адсорбция из раствора сильной кислоты. Ряд металлов, обладающих высокой валентностью, т. е. находящихся в наибольшей степени окисления элемента, обычно способны сильно адсорбироваться при рН 2 или ниже, а некоторые элементы могут адсорбироваться даже из раствора сильной кислоты. Например, Ре3+ адсорбируется при рН 2. Сурьма, молибден, вероятно, ванадий, тантал, ниобий, торий, цирконий, уран, плутоний и протактиний адсорбируются при рН 0 или ниже.
По-видимому, еще мало известно относительно механизма, благодаря которому ионы с такой различной основностью способны связываться с поверхностью кремнезема. Формирование хелатных поверхностных соединений или совмещение кислородных связей в подобных оксикатионах, как, например, в и02+,; с соответствующими атомами на поверхности кремнезема, веро-. ятно, способствует образованию множества ковалентных связей.
Обычно принято думать, что при промывании кремнезема сильной кислотой удаляются все загрязнения. Однако несколько элементов поразительно сильно адсорбируется и в этом случае. Сурьма адсорбируется из раствора крепкой азотной кислоты [234]. Хром в виде иона Сг6+, согласно данным Диббса [235], остается на поверхности плавленого кварцевого стекла после обработки адсорбента очищенным раствором Н2Сг04 + Н2504 и даже после промывания смесью НЫ03 и Н2504, причем на поверхности остается 0,1 мкг/см2 хрома. Однако при обработке адсорбента высушенным газообразным НС1 при температуре 180°С удается удалить все ионы Сг3+- и Сг6+ в основном в виде Сг02С12 [236]. Ниобий и цирконий настолько сильно адсорби-
33 Заказ № 250 ~~~~~—--
930
Глава 6
руются на кремнеземе, что могут избирательно извлекаться из растворов солей урана [237].
Обращение знака заряда на поверхности кремнезема. Растворимые гидролизованные ионы Тп4+, 2гк+, Ве2+, 2п2+, Ре3+ и А13+ способны прочно адсорбироваться на кремнеземе, поэтому когда они содержатся в избыточном количестве по сравнению с тем содержанием, которое требуется для образования покрытия на поверхности кремнезема, то положительный поверхностный заряд меняется на отрицательный. Гидролизованные полимерные разновидности или основные соли металлов адсорбируются на кремнеземе при значительно меньшей величине рН, чем это наблюдается для простых гидратированных ионов. Механизм изменения знака заряда, как рассматривалось в гл. 4 в связи с обсуждением вопроса о коллоидных частицах кремнезема, в равной мере хорошо применим ко всем кремнеземным поверхностям (см. лит. к гл. 4 [424—435]). Подробное рассмотрение примера, связанного с изменением знака заряда, исследованного в работе [219], приводилось выше при описании адсорбции ионов алюминия. Как отметили Джеймс, Визе и Хили [276], в дисперсных системах, в которых наблюдается коагуляция под воздействием гидролизованных ионов металла, нет никакой очевидной корреляции между электрокинетическим потенциалом и устойчивостью коллоидной системы. Это показывает, что теория ДЛФО, по-видимому, не может быть применена. Авторы работы сравнивали адсорбционное поведение ионов Со2+, Ьа3+, Тп4+ на одном и том же образце БЮ2.
Прежде всего необходимо рассмотреть концентрацию катионов в растворе в отличие от их общего количества в системе, •в которое входят также катионы, адсорбированные на твердой поверхности. Так как обычно в системе известно лишь суммарное количество катионов, то концентрация коллоидных частиц, т. е. суммарная поверхность кремнезема в системе, должна сохраняться настолько малой, чтобы большая часть ионов металла все еще находилась в растворе.
По мере того как концентрация ионов металла возрастает в кремнеземном золе, поверхность частиц кремнезема постепенно покрывается адсорбированными поликатионами металла, которые в конце концов закрывают всю поверхность. При протекании этого процесса величина отрицательного заряда исходного электрокинетического потенциала поверхности кремнезема начинает уменьшаться, проходит через нуль и окончательно принимает положительное значение, соответствующее значению потенциала оксида алюминия, когда поверхность кремнезем-а полностью покрывается поликатионами.
Авторы отмечают, что коагуляция происходит, когда электрокинетический потенциал заключен в интервале от —14 до
Химия поверхности кремнезема
931
+ 14 мВ. Представляет интерес вопрос о соотношении долей, занимаемых на поверхности кат ионными и анионными участками при этих крайних значениях электрокинетического потенциала. Такие соотношения могут зависеть в некоторой степени от размеров коллоидных частиц кремнезема и поликатионов.
Предыдущая << 1 .. 214 215 216 217 218 219 < 220 > 221 222 223 224 225 226 .. 310 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed