Химия кремнезема ч.2 - Айлер Р.
Скачать (прямая ссылка):
Силикагели и порошки
855
666. Boucher E. A., Zettlemoyer A. C, Ed, Nucleation, Dekker, New York, 1969, p. 527.
667 Unger K, Schick-Kalb J., Straube В., Coll. Polym. Sei., 253 (8), 658 (1975).
668. Her R. K, McQueston H. J., Chapter 4, Ref. 343.
669. Kirkland J. J., пат. США 3782075 (Du Pont), 1974.
670. Kirkland J. J., J. Chromatogr. Sei, 10, 593 (1972).
671 Kirkland J. J., J. Chromatogr, 83, 149 (1973); in S. G. Perry, Ed, Gas Chromatography, Applied Science Publishers Ltd, Sussex, England, 1973, p. 39; Gas Chromatogr. Int. Symp. Eur, 9, 39 (1972).
672. Williams R. C. et al., Am. Lab, 45-46, 48, 50 (1973).
673 Kiselev A. V., Nikitin Y. S. et al., Anal. Chem, 36 (8), 1526 (1964).
674. Kiselev A. V., J. Chromatogr, 49, 84 (1970).
675. Kirkland J. J., см. лит. к гл. 4, [472—474]; рис. 4.28.
676. Kirkland J. J., пат. США 3505785 (Du Pont), 1970.
677 Kirkland J. J., J. Chromatogr. Sei, 8, 309 (1970); 9, 206 (1971); 10, 129 (1972).
678. Destefano J. J., J. Chromatogr. Sei, 12, 337 (1974).
679 De Vries A. J., LePage M., Beau R., Guillemin C. L, Anal. Chem, 39, 935 (1967). ' „, „
680. LePage M., Beau R., de Vries A. J., J. Polym. Sei. (C), No. 21, 119
681 Kistlev A. V., Khokhlova T. D., Eltekov Y. A., in E. S. Kovats, Ed, Column Chromatogr. Int. Symp. Sep. Methods, 5th (1969), Saverlaender A. G. Aarau, Switzerland, 1974, p. 124.
682 Frolov I. I., Vorob'eva R. G. et al, J. Chromatogr, 80 (2), 167 (1973). 683. Рябинина Т. И., Хохлова Т. Д., Эльтеков Ю. А. Сб. Макромолекулы
на границе раздела фаз.— Киев: «Наукова думка», 1971, с. 133—138. 684 Kirkland J. L, 4th Int. Svmp. Gas. Chromatogr, Academic, 1963, p. 77.
685. Uiklein M., Hatasz 1., J. Chromatogr, 80 (1), 1 (1973).
686. Waksmundzki A., Chem. Anal. (Warsaw.), 16 (1), 43 (1971); 17 (5/6). 1223 (1972); 18 (4), 727 (1973).
687 Halasz I., Sebestian I., Angew. Chem. Int. Ed, 8, 543 (1969).
688. Unger К, Ringe P., J. Chromatogr. Sei, 9 (8), 463 (1971).
689. Novotny M., Bektesh L. S, Grohman K, J. Chromatogr., 83, 25 (1973).
690 Unger К, Nyamah D., Chromatographia, 7 (2), 63 (1974).
691 Brust O.-E., Sebestian I., Halasz I., J. Chromatogr, 83, 15 (1973). 692' Kunzru D., Frei R. W., J. Chromatogr, 12 (4), 191 (1974).
693 Kirkland J. J., пат. США 3488922 (Du Pont), 1970.
Глава 6
ХИМИЯ ПОВЕРХНОСТИ КРЕМНЕЗЕМА
Свойства различных типов аморфного кремнезема с высоким значением удельной поверхности, начиная от мельчайших коллоидных частиц и до макроскопических силикагелей, зависят в большой степени от химии поверхности твердой фазы. Это практически важно в технологии катализаторов крекинга, при обработке минерального сырья, использовании керамических изделий и адсорбентов. Аморфный кремнезем также непосредственно применяется в производстве кремнеземных наполнителей и загустителей в органических системах, включая краски, чернила, эластомеры и смазочные материалы. В течение последних 50 лет была получена достаточно ясная картина природы кремнеземных поверхностей, и на основе химического модифицирования таких поверхностей были получены новые продукты.
Габер [1] высказал точку зрения, что атом на поверхности твердого вещества только частично насыщен по своим связям со стороны поверхности и, следовательно, обладает «остаточными валентностями» с внешней стороны. Ленгмюр [2] развил эту идею в том направлении, что такие «остаточные валентности» ответственны за адсорбцию посторонних атомов или молекул на поверхности, и сформулировал следующее уравнение для адсорбционного равновесия при допущении, что выполняется закон действующих масс
р/(х/т) = 1/аЬ + р/Ь,
где р — давление паров адсорбируемого вещества; х/т — количество адсорбированного вещества на 1 г адсорбента; а — константа; Ь — величина, пропорциональная максимальному числу молекул адсорбируемого вещества, которое может быть размещено на единице площади поверхности.
Это допущение означает, что когда поверхность покрывается одним слоем адсорбированных молекул, то никакой второй слой не адсорбируется.
Там, где сильно химическое взаимодействие между адсорбированной молекулой и атомами, на поверхности образуется полный мономолекулярный слой, даже когда концентрация адсорбированного вещества в жидкой или газовой фазе, соприкасаю-
Химия поверхности кремнезема
857
щейся с поверхностью, относительно низка. Дальнейшая адсорбция второго слоя может происходить только за счет взаимодействия более слабых вторичных сил, распространяющихся от поверхности, вблизи адсорбционного слоя. В таких случаях образование первого слоя обозначается термином «хемосорбция» и считается, что она подчиняется вышеприведенному уравнению изотермы адсорбции Ленгмюра. Образование второго слоя, если оно происходит, определяется как «физическая адсорбция». Однако если между атомами поверхности и молекулами адсорбируемого вещества в первом слое существует только слабое взаимодействие, то второй слой может начинать образовываться даже до того, как завершилось заполнение первого слоя. В таком случае адсорбция полностью обозначается термином «физическая адсорбция».
