Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Айлер Р. -> "Химия кремнезема" -> 155

Химия кремнезема - Айлер Р.

Айлер Р. Химия кремнезема — М.: Мир, 1982. — 416 c.
Скачать (прямая ссылка): ailer1.djvu
Предыдущая << 1 .. 149 150 151 152 153 154 < 155 > 156 157 158 159 160 161 .. 171 >> Следующая

Приготовление поликремневой кислоты
Растворы с содержанием 8Ю2 вплоть до 12 % могут быть приготовлены добавлением тонкой струйки раствора силиката натрия с отношением 8Ю2 : 1Ча20, равным 3,25:1,0, в энергично перемешиваемый раствор Н2804, температура которого поддерживается постоянной в интервале 0—5°С. Добавление силиката натрия прекращают, когда рН повышается до ~1,7. 6 %-ный раствор может приготовляться смешением растворов силиката натрия и кислоты при интенсивном перемешивании а поддержании такого соотношения компонентов, чтобы рН оказывалось равным 1,5—2,0.
Растворы, из которых удалена соль натрия, можно получить гидролизом метил- или этилсиликата в воде при рН 2 с добавлением какой-либо сильной кислоты в качестве катализатора и антикоагулянта для поддержания кремневой кислоты в стабильном состоянии.
Водные растворы поликремневой кислоты всегда оказываются нестабильными, поскольку даже при низкой концентрации она продолжает полимеризоваться, как уже было детально рассмотрено выше. Тем не менее если концентрация кремнезема не слишком высока, то полимеризация может воспроизводимо прослеживаться в растворе на любой стадии.
Комплексы с полярными водородносвязанными органическими соединениями
Во время исследования процесса дубления кож Кирк [161] в 1949 г. открыл, что между кремневой кислотой и эфирами или амидами образовывались комплексные соединения, которые могли выпадать из раствора в виде вязких масел или осадков. Ранее Кирк [162а] обнаружил, что полярные органические соединения достаточно эффективно тормозили реакции между кремневой кислотой и желатином или веществами, выделяе^ мыми из кож. Коупли и Марвелом [163] было найдено также
Полимеризация кремнезема
383
что некоторые соединения сильно влияли на способность кремневой кислоты образовывать комплексы с некоторыми молекулами, такими, как, например, хлороформ, за счет водородной связи. Поэтому было логично предположить, что полученные Кирком комплексы кремневой кислоты также включали водородные связи. (Дальнейшие сведения по водородным связям можно найти в монографиях Полинга [1626] и Пиментела и Мак-Клеллана [162в].) Ассоциация подобных полярных соединений с поликремневой кислотой, вероятно, является результатом ориентированной адсорбции, так что поверхностная активность такого соединения представляется, несомненно, важным фактором. Однако поскольку большинство из изученных соединений не являются «поверхностно-активными» в обычном понимании этого термина, то в настоящем разделе они упоминаются ради удобства как «связанные водородными связями вещества».
Айлер [164] выполнил количественное сравнение ассоциации поликремневой кислоты с различными классами полярных органических соединений. Относительная степень ассоциации регистрировалась путем измерения растворимости в органических соединениях осадка, полученного при смешивании растворов поликремневой кислоты и желатина, в то время как другие факторы сохранялись постоянными. В отсутствие желатина ассоциация полярных органических соединений с поликремневой кислотой демонстрировалась тем, что некоторые из комплексов, представляющие кремнеземорганические соединения, выделяли из водной смеси. Растворимые комплексы получали из свежеприготовленных растворов поликремневой кислоты и полярных органических соединений с низкой молекулярной массой. Твердые осадки формировались из поликремневой кислоты с высокой молекулярной массой или же из низкомолекулярной кислоты, но с органическими соединениями с высокими молекулярными массами. Выше уже излагалась процедура титрования, приводящая к последующему увеличению молекулярной массы поликремневой кислоты путем формирования осадка с желатином.
Метод сравнения активностей соединений с водородными связями
Айлер [164] отмечал, что осаждение поликремневой кислоты желатином тормозится соединениями, вызывающими образование водородных связей. Это является подходящей исходной точкой, с которой следует начинать проведение эксперимента. В предварительно проведенных качественных исследованиях с использованием золя кремневой кислоты, полученного из силиката натрия и серной кислоты стандартным спо-
384
Глава З
собом при постоянном рН~2,5 и концентрации соли, было показано, что для предупреждения осаждения комплекса желатин—кремнезем необходимо брать различные соединения в заметно различающихся количествах. Для количественной оценки полярных соединений необходимо было только измерить для каждого соединения минимальную концентрацию, которая способна затормозить образование осадка. При этом все остальные факторы, в частности характерные свойства кремневой кислоты, сохраняются постоянными, хотя условия приготовления золя кремневой кислоты не всегда можно было точно воспроизвести. Было найдено, что абсолютная концентрация соединения, вызывающего образование водородной связи, требуемая для торможения осаждения комплекса желатин—кремнезем, изменялась в несколько раз, когда золь кремнезема подвергался старению в течение 24 ч. С целью получения воспроизводимых значений для сравнения активности соединений с водородными связями применялся следующий способ.
Предыдущая << 1 .. 149 150 151 152 153 154 < 155 > 156 157 158 159 160 161 .. 171 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed