Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Айлер Р. -> "Химия кремнезема" -> 104

Химия кремнезема - Айлер Р.

Айлер Р. Химия кремнезема — М.: Мир, 1982. — 416 c.
Скачать (прямая ссылка): ailer1.djvu
Предыдущая << 1 .. 98 99 100 101 102 103 < 104 > 105 106 107 108 109 110 .. 171 >> Следующая

Эгот способ, по-видимому, удобен для приготовления устойчивого раствора мономера с содержанием ~0,04% БЮг для последующего проведения исследований процессов полимеризации или осаждения мономера при 25°С. когда растворимость геля составляет 0,01—0,012 %•
Гидролиз мономерных соединений кремния
Разбавленные растворы мономера могут быть получены гидролизом галогенидов, сложных эфиров или ацилпроизводных, например тетраацетата кремния. При гидролизе БЮЦ требуется
Полимеризация кремнезема
245
последующее удаление НС1. Так, Вилыптеттер, Краут и Лобин-гер [15] вводили пары БЮЦ в воду при 0°С с добавлением оксида серебра для поддержания рН 3 и осаждения хлорид-иона. Грюнер и Элод [16] также изучили возможности этого метода. Согласно сообщению Шотта и Фишера [17], очень быстрый гидролиз тетраацетата кремния приводил к образованию монокремневой кислоты, тогда как при гидролизе (СНзСОО)з51051(СНзСОО)2 получалась дикремневая кислота. Используя криоскопический метод анализа, авторы показали, что в подобной системе при 25°С и рН 2,8 наиболее стабильной формой был мономер 51(ОН)4, а при рН 3,1 — дикремневая кислота. Сравнивались относительные скорости полимеризации мономера и димера при соответствующих оптимальных рН, но без указания концентраций. Отмечалось, что мономер более стабилен, чем димер, однако такое положение зависит, вероятно, как от рН, так и от способа приготовления.
Кремневая кислота, полученная из этилового эфира орто-кремневой кислоты, не полностью мономерна из-за того, что ¦ гидролиз протекает в две стадии и не слишком быстро. Дикремневая кислота может быть приготовлена также из тетраэтило-вого эфира ортокремневой кислоты [18]. ¦
Метиловый эфир ортокремневой кислоты быстро гидроли-зуется до мономера. Так, Бринтцингер и Тромер [19] получили в основном монокремневую кислоту гидролизом 'метилового эфира ортокремневой кислоты в 0,001—0,01 н. НС1. Вейц, Франк и Шухард [20] приготовили монокремневую кислоту гидролизом тетраметилового эфира ортокремневой кислоты в 0,002 н. НС1 при комнатной температуре, контролируя молекулярную массу по температуре замерзания. Метиловый эфир образует мономер в том случае, когда он гидролизуется в течение примерно 10 с в воде при рН 3. Шварц и Кнауф [21] описали получение монокремневой кислоты в виде 0,13 М раствора (0,8% БЮа) гидролизом метилового эфира ортокремневой кислоты в Ю-3 н. Н2504 или в Ю-3 н. НС1 при 25°С. Такая монокремневая кислота практически сохраняется без изменений в течение 2—3 ч. Авторы гидролизовали сложный эфир в аппаратуре, в которой можно было проводить вакуумную перегонку метилового спирта и некоторого количества воды, и определяли молекулярную массу кремневой кислоты по точке замерзания. Через 24 ч после получения кремневой кислоты молекулярная масса соответствовала димерной форме. Однако авторы не приводят данных относительно стабильности димера при таком состоянии.
При концентрациях 0,5—1 % ЭЮг мокомерную форму невозможно сохранить при 25°С даже при значениях рН, соответствующих области оптимальной устойчивости. Как указывается в работе [22], некоторое количество дикремневой кислоты обна-
24«
Глава 3
руживается через пять минут после приготовления 0,083 М раствора мономера БЦОНЬ (0,5 % БЮг) при рН 2.
Растворы мономерных силикатов в кислоте
С целью выделения монокремневой кислоты мономерные кристаллические силикаты растворяют и нейтрализуют при рН~2. Краут [23] приготовил монокремневую кислоту растворением гексагидрата метасиликата натрия в различных кислотных растворах при низкой температуре. Он сообщил, что монокремневая кислота наиболее стабильна при рН 2—3. Вейц, Франк ч Шухард [20] показали, что в том случае, когда силикат КагБЮз-ЭНгО вступал в реакцию с уксусной кислотой, происходило образование мономера 51(0Н)4. Подобным образом оливин (ортосиликат магния М?25Ю4) растворялся в 1,0 н. растворе НС1, практически давая 100 %-ный выход монокремневой кислоты при содержании в растворе 0,04 % БЮг. Таким образом, монокремневую кислоту можно выделять из силикатов, которые содержат ионы ЭЮ^, осаждаемые катионами, обычно присутствующими в безводных ортосиликатах.
Александер [24а] обнаружил, что метасиликат натрия гид-ролизуется в воде до дисиликата, если в раствор не был добавлен ^ОН с целью получения ортосиликата натрия Ка45Ю4. Однакопри одновременном добавлении кристаллического силиката К'агЭЮз-ЭНЮ и сильнокислотной ионообменной смолы в Н+-форме к 10~3 н. раствору Н2504 при 0°С и постоянном рН 3 можно было получить 0,1 М раствор мономера.
Тило, Викер и Штадт [246] приготовили мономер растворением силикатного стекла, образованного Ка45Ю4, в охлажденной разбавленной кислоте, Дикремневая кислота получалась при составе силикатного стекла 1 ЭЮг : 1,5 На20. В отличие от Шотта и Фишера [17] они обнаружили, что дикремневая кислота по сравнению с мономером представляет собой гораздо более устойчивую форму и что с хорошей воспроизводимостью могут быть приготовлены ее высококонцентрированные растворы.
Кудюрье, Бодру и Донне [25] видоизменили способ Александра за счет поддержания рН 2,5. Оккерсе [29] предпочитал работать с 0,01 и. НС1 в качестве реакционной среды при рН 2.
Предыдущая << 1 .. 98 99 100 101 102 103 < 104 > 105 106 107 108 109 110 .. 171 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed