Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Аввакумова Н.И. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 29

Практикум по химии и физике полимеров - Аввакумова Н.И.

Аввакумова Н.И., Бударина Л.А., Дивгун С.М., Заикин А.Е., Кузнецов Е.В., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров. Под редакцией В.Ф. Куренкова — M.: Химия, 1990. — 304 c.
ISBN 5—7245—0165—1
Скачать (прямая ссылка): vms1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 120 >> Следующая


КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1. Какие факторы влияют на состав сополимеров при радикальной сополимеризации?

2. При каких значениях констант сополимеризации можно по-лучить чередующийся сополимер?

3. Каким будет распределение звеньев в сополимере, если /і<1, а г2>1?

4. Как влияют константы сополимеризации на зависимость состава сополимера от состава исходной мономерной смеси?

5. Что характеризует параметр неоднородности сополимера и какие значения он может принимать?

6. Как влияет строение мономеров на константы сополимеризации и какие параметры учитывают это влияние?

7. Чем объясняется изменение состава сополимера с увеличением степени конверсии при сополимеризации?

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Стрепихеев А. А., Деривицкая В. А. Основы химии высокомолекулярных соединений. 3-е изд., перераб. и доп. M.: Химия. 1976. С. 109—115.

Шур А. Al. Высокомолекулярные соединения. 3-е изд., перераб. и дод. M.: Высшая школа. 1981. С. 129—144.

Оцдшщ Дж. Основы химии полимеров: Пер. с англ./Под ред. В. В. Коршака. M.: Мир, 1974. С. 333-410.

Хэм Д. Сополимеризация: Пер. с англ./Под ред. В. А. Кабанова. M.: Химия. 1971. С. 11—14.

Мягченков В. А., Френкель С. Я. Композиционная неоднородность сополимеров. Л.: Химия. 1988. С. 13—45.

ГЛАВА 4

ПОЛ ИКОНДЕНСАЦИЯ

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

Поликонденсацией называется процесс образования полимеров из би- или полифункциональных мономеров, сопровождающийся выделением побочных низкомолекулярных соединений (воды, спирта и т. д.). При поликонденсации элементный состав звеньев полимера не совпадает с элементным составом исходных веществ. Поликонденсация происходит в результате взаимодействия функциональных групп.

Различают гомополиконденсацию, в которой участвуют однородные молекулы с различными реакционноспособными функциональными группами:

«H2N(CH2J6COOH *=* [~NH(CHa)6CO—] n+ (/1—I)H2O

или однородные молекулы с одинаковыми реакционноспособными функциональными группами:

лНО(СН2),.ОН *=* [- (CH2),—0--]п+(я — I)H2O

и гетерополиконденсацию, в которой участвуют разнородные реакционноспособные молекулы с функциональными группами:

nH2N (CH2) 6NH2-I-^HOOC (CH2) 4СООН ^ H- [-HN (CH2) 6NHCO (CH2)4СО- -] n—OH-f (2п — 1) H2O

Сополикондснсация — процесс получения высокомолекулярных соединений, в котором участвуют два или большее число мономеров, каждый из которых способен образовывать собственный полимер:

2//H2N (CH2) 6NH2-f;?HOOC (CH2) 4СООН+//НООС (CH2) 8СООН —* —^ l—HN (CHa)6NHCO(CH2)4CONH(CHa)6NHCO(CH2)8СО--) n+4/zH20

По характеру химических процессов, лежащих в основе реакции поликонденсации, различают равновесную и неравновесную поликонденсацию.

Если в результате поликонденсации наряду с полимерами получается низкомолекулярное вещество, способное реагировать в условиях реакции с образовавшимся полимером, то процесс является равновесным, например

/* H О- (С H2) 20 H+/? H OQC - ^ ^)-CООН

H-

~-ОСНоООС~-/~У-СО—

\=/

-ОН + (2п — I)H2O

п

Если образовавшееся при поликонденсации низкомолекулярное соединение не реагирует в условиях реакции с полимером, то поликонденсация является неравновесной, например

CH3

п H О- - $ \ - - С — $ \—О H f nCIOC—/"~~\—С0С1 ->

CH3 CH3

H-

---л

-о-/~\-с _/"\_оос -\=/ і \=/ Ne=/

CH3

-Cl + (2/1 - I)HCl

п

При проведении неравновесной поликонденсации подбирают такие реагенты и условия, чтобы реакция протекала в области, далекой от равновесия, т. е. отсутствовали реакции деструкции полимера, обменные реакции и т. д. Это достигается проведением процесса при таких низких температурах, при которых обменные реакции замедлены, а исходные вещества достаточно реакционноспособны (например, дихлорангидриды дикарбоно-вых кислот).

Для синтеза полимеров поликонденсацией можно использовать различные химические реакции, например этерификацию, амидирование, замещение и др.

Для максимального превращения исходных веществ в полимер из реакционной системы необходимо удалять выделяющийся низкомолекулярный продукт реакции, С этой целью поликонденсацию проводят при повышенных температурах (обычно в

токе инертного газа), причем на заключительной стадии процесс проводят в вакууме.

Смещение равновесия путем удаления из сферы реакции низкомолекулярного соединения способствует получению полимера с высокой молекулярной массой.

В некоторых случаях при взаимодействии функциональных групп параллельно поликонденсации может протекать реакция образования циклов. Возможность протекания циклизации или линейной поликонденсации определяется в основном строением исходного бифункционального вещества и условиями проведения реакции. Циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда в результате образуются ненапряженные пяти- и шестичленные циклы (например, при циклизации аминомасляной, аминовалериановойи оксимасляной кислот). Если при внутримолекулярном взаимодействии должны образоваться восьми-, девяти-, десятичленные циклы, то циклизации не происходит, и в результате образуются только линейные полимеры.
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 120 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed