Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Аввакумова Н.И. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 20

Практикум по химии и физике полимеров - Аввакумова Н.И.

Аввакумова Н.И., Бударина Л.А., Дивгун С.М., Заикин А.Е., Кузнецов Е.В., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров. Под редакцией В.Ф. Куренкова — M.: Химия, 1990. — 304 c.
ISBN 5—7245—0165—1
Скачать (прямая ссылка): vms1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 120 >> Следующая


270 PRINT!3.0!Z' МИН РЕАКТОР'

272 PRINT!3.1!S' ГРАД Ц ЭТИЛЕН МПа'!1.2!Р/10

274 PRI(IT' ПОЛИЭТИЛЕН'

276 PRINT13.1INTPAMM СТЕПЕНЬ ПЦ'!4.1М

278 PRINT' ПЛОТНОСТЬ Г/СМЗ'!0.4Ю

280 PRINT' ПТР Г/10мин.'!2.Ш

282 IF N> = M THEN 300: PRINT' "ПС"

284 INPUT К: IF K = OTHEN 250

300 PRINT' РЕАКЦИЯ СТОП! ЗАДАННЫЙ ВЫХОД ЛЭ! ПРОВЕРЬТЕ/ 302 PRINT' СООТВЕТСТВУЮТ ЛИ СВОЙСТВА ПЭ ЗАДАННЫМ, ЕСЛИ НЕТ/ 304 INPUT' НАЖМИТЕ КЛАВИШУ 2 И ПОВТОРИТЕ ВВОД ПАРАМЕТРОВ' К 306IF К = 2 THEN 20 308 END

4) проведение машинного эксперимента; контролируемые параметры процесса

время реакции, мин; температура в реакторе, 0C; давление этилена, МПа; выход полимера, г;

среднечисловая степень полимеризации; плотность, г/см3;

показатель текучести расплава, г/10 мин.

4—1189

49

(фиксирование указанных йараМётрой Процесса проводится через 10 мин);

5) останов после выполнения задания;

6) ввод других значений параметров осуществляется при несоответствии достигнутого выхода или свойств полимера заданным.

Задание. Написать схему ионно-координационной полимеризации этилена и объяснить влияние различных параметров процесса на характеристики образующегося полимера.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1. Чем похожи и чем различаются реакции полимеризации, протекающие по анионному, катионному и ионно-координа-ционному механизмам? Назовите типичные инициирующие системы для каждой из этих реакций.

2. Приведите схему реакции образования стереорегулярных полимеров в процессе ионно-координационной полимеризации.

3. Напишите структурные формулы атактического, синдио- и изотактического полипропилена. Объясните, как влияет сте-реорегулярность структур на химические и физико-механические свойства полимера.

4. Охарактеризуйте элементарные стадии ионной полимеризации.

5. Расскажите об образовании «живых» полимерных цепей. Приведите примеры использования эффекта «живых» цепей в полимераналогичных превращениях.

6. Приведите примеры различных типов и структур активных центров ионной и ионно-координационной полимеризации.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Стрепихеев А. А., Деривицкая В. А. Основы химии высокомолекулярных соединений. 3-е изд., перераб. и доп. M.: Химия, 1976. С. 80—98.

Оудиан Дж. Основы химии полимеров: Пер. с англ./Под ред. В. В. Коршака. M.: Мир, 1974. С. 276—332.

Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров: Пер. с англ./Под ред. В. В. Коршака. M.: Мир, 1977. С. 276—483.

Мазурик В. В. Полифункциональность инициирования систем с соединениями переходных металлов в процессе полимеризации. Л.: Наука, 1983. 184 с.

ГЛАВА З

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

Сополимеризацией называется процесс совместной полимеризации двух или большего числа мономеров с образованием сополимеров, содержащих в основной цепи звенья исходных мономеров. Подбором исходных мономеров и изменением их соотношения, варьированием условий проведения сополимеризации и степени конверсии можно получать сополимеры с различными характеристиками (средний состав и неоднородность макромолекул по составу, средние значения молекулярных масс и молекулярно-массовое распределение, химическое строение макромолекул).

Закономерности процесса сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически невозможно подобрать два мономера, которые имели бы одинаковую реакционную способность. Так же как и полимеризация, сополимеризация может протекать по радикальному и ионному механизмам. При простейшем случае статистической сополимеризации двух мономеров Mi и M2 получаются макромолекулы с неупорядоченным расположением звеньев в основной цепи:

Согласно схеме Майо—Льюиса активность макрорадикала определяется типом концевого звена. Схема реакций роста цепи Д41Я сополимеризации мономеров Mi и M2 имеет вид:

—Mj'+Mi —~Mi—Мі» —M1-^-M2 —>¦ —Mi-M2*

#21

— M2' +Mi —>¦ —M2-Mr

?22

— M2«+M2 —>" —M2—M2-

где би, k\2, k2i, k22 — константы скоростей роста цепи.

При достаточно большой длине кинетических цепей скорости реакций роста цепи становятся лимитирующими. При выполнении условия квазистационарности процесса и при малых конверсиях (<5%) состав сополимера определяется уравнением:

Щ _ [M1] г,[М,1 + [М,1 т2 [M2] г2[М2]+ [M,] '

4*

51

Рис. 3.1. Зависимость состава сополимера от состава исходной смеси мономеров:

/ — гі<і, г2> 1: 2~™гх>\, г2< 1: з ~ t\<I, r2<\; 4 — Гі> 1, r»>\; 5-~r,^/y-l

где mb W2 и [Mi], [M2] соответственно мольные концентрации мономеров Mj и M2 в макромолекулах сополимера и в исходной реакционной смеси; rt = &n/&i2 и T2^k22\k2\ - константы сополимеризации, которые характеризуют относительные активности мономеров при присоединении к «своему» и «чужому» радикалам.

Уравнение (3.1) называется уравнением Майо — Льюиса. По уравнению (3.1) на основании известных значений констант сополимеризации г{ и г2 и по составу исходной мономерной смеси рассчитывают мольный состав сополимера.

Рассмотрим зависимость состава сополимера от состава исходной мономерной смеси при различных значениях г{ и г2 (рис. 3.1). При этом возможны следующие случаи: г\<1, а г2> >1, т. е. для всех соотношений концентраций мономеров в исходной смеси сополимер обогащается звеньями мономера M2, так как радикалы легче реагируют с мономером M2 (кривая
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 120 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed