Синтезы гетероциклических соединений 11 - Ароян А.А
Синтезы гетероциклических соединений 11
Автор: Ароян А.А.Другие авторы: Маркарян Э. А., Мнацаканян В. А., Мнджоян О. Л., Маркарян М. О., Оганджанян Н. М., Папаян Г. Л.
Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1979
Страницы: 71
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
Скачать:
АКАДЕМИЯ HАУК АРМЯНСКОЙ CCP
ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ химии им. А.Л. МНДЖОЯНА
СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
выпуск XI
ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ CCP ЕРЕВАН 1979
Редакционная коллегия
В. А. Мнацаканян (главный редактор), С. А. В а р т а н я н, Э. A. M а р к а р я н, О. Л. Мнджоян, Г. Л. П а п а я н.
Издательство АН Армянской ССР. 1979
ОТ РЕДАКЦИИ
Одиннадцатый выпуск серии «Синтезы гетероциклических соединений» содержит описание тридцати тщательно проверенных методов получения различных производных пиррола, фурана, тетрагидрофурана, пиперидина, тетрагидропи-рана, имидазола, пиримидина, а также конденсированных гетероциклических систем-
В разработке материалов сборника участвовали сотрудники Института тонкой органической химии им. А. Л.Мнджо-яна АН Армянской CCP и ряд ученых Советского Союза и зарубежных стран.
Приведенные методы представляют интерес как для исследовательских работ, так и для производства химических реактивов.
При составлении раздела «Другие способы получения» использована литература до 1974 г. включительно.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Пирролидин. ................... 9.
Фуроилацетон. ................ 12
5-(Пропионилоксиметил) фурфурол. ............. 14
2-(4-Бензил-5-метилтетрагидрофурил-2)пропионовая кислота. ... 16
4(5)-Фенилимидазол.................... 18
4(5) - (4'-Метоксифенил)-5 (4)-нитроимидазол ........ 19
4-Пиридилгидразин.................... 21
2,2-Диметил-4-гидрокси-4-карбетоксиметилтетрагидропиран ... 23
2,2-Диметил-4-формилтетрагидропиран............. 25
2,2-Диметил-4-формил-4-диэтиламинотетрагидропиран........27
2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-он............. 29
цис-2,5-Диметил-4-амино-4-циантетрагидротиопиран........ 31
3.4-Дихлор-6-фенил-2-пирон................. 33
2-(4-Метоксибензил)-4-окси-5-карбэтоксиметил-6-метилпиримидин. . . 35
2- (4-Метоксибензилтио) -4-окси-6-метилпиримидин......... 37
1,4-Дигидрокси-5-аминофталазин .......... 39
йодистый-З-ацетил-4-метил- Д3 -пипериден-спиро-1,1'-пиперидиний. . . 41
2-Амино-4-окси-6,7-дифенилптеридин. ............ 43
1,4-Диоксен. ................... 46
2-Хлордиоксен-2. ................... 48
2-Диоксен-2-карбоновая кислота. ............. 49
Этиловый эфир-1-бензил-З-оксиндолилиденциануксусной кислоты. . . 51
2-[а-(2'-Метил-3'-индолил)пропил] бензимидазол......... 53
г4-Фенил-5-хлор-транс-За,4,7,7а-тетрагидроизоиндолин ..... 55
2,2-Дибензофурилкетон................... 57
2-Хлор-1,3-бензо-2-диоксафосфол-2-он............. 59
6,7-Диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-4-спиро-4-тетрагидропиран. 61
а -Карболин. . ................. 63
а-Бром- ?-капролактам................... 65
6.9-Диметокси-2-оксо-2,3,4,5-тетрагидро-1Н-3-бензазепин....... 67
ПИРРОЛИДИН
NaOBr I I At і-1
->Cl(CHj)4NHJ ->I I
I I HCl \N/
O M
Предложили: В. И Соловьев, А. П. Арендарук,.
А. П. Сколдинов Проверили: А. А. Гамбурян, Н. А. Бабиян
Получение
В литровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают раствор бромноватисто-кислого натрия, приготовленный из 72,0 г (1,8 моля) гидроокиси натрия, 57,6 г (18,5 мл, 0,36 моля) брома и 400 мл воды.
К охлажденному до 0—2° раствору прибавляют по каплям в течение 20—30 минут при энергичном перемешивании и температуре не выше 8—10° раствор 45,2 г (0,33 моля) амида «) -хлорвалериановой кислоты (примечание 1) в 300-мл воды (примечание 2), после чего температуру реакционной смеси медленно повышают. При 40—50" реакция протекает экзотермично (примечание 3). Затем температуру реакционной смеси доводят до 85—90° и при этой температуре перемешивают в течение часа. Смесь охлаждают, переносят в двухлитровую колбу и пирролидин отгоняют с водяным паром в раствор, приготовленный из 60 мл концентрированной соляной кислоты и 200 мл воды (объем отгона должен составлять примерно 0,4 л).
Из солянокислого раствора отгоняют воду в вакууме водоструйного насоса и к остатку прибавляют 60 мл абсолютного этилового спирта. Нерастворившийся осадок отфиль-
9'
тровывают, промывают 20 мл абсолютного этилового спирта и из объединенного спиртового раствора отгоняют спирт. К полученному маслообразному остатку прибавляют 30 мл 50%-ного раствора гидроокиси натрия и 60 г твердой гидроокиси натрия и выделившийся пирролидии отгоняют при 87—907680 мм; п'? 1,4407. Выход 14,7—14,9 г, или 62,0— 62,9% теоретического количества.
Пирролидии, C4H9N, мол. вес 71,12—бесцветная прозрачная жидкость с резким аминным запахом, растворимая в воде, метиловом и этиловом спиртах, ацетоне, бензоле, хлороформе, эфире, нерастворимая в четыреххлористом углероде.
Примечания
1. Амид (»-хлорвалериановой. кислоты получен следующим образом1: к 500 мл 15%-ного водного раствора аммиака, охлажденного до 5° при энергичном перемешивании и охлаждении прибавляют в течение 1,5 часа и температуре 5—10° раствор 155,0 г (1 моль) хлорангидрида ш-хлорва-лериановой кислоты в 150 мл дихлорэтана. Образовавшийся амид отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим (не более 50 мл) количеством воды и сушат. Выход 125,0 г (92%), т. пл. 73—75°. После перекристаллизации из бензола или дихлорэтана т. пл. 77—78°; вещество вполне пригодно для последующей реакции и без перекристаллизации.
