Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10 - Ароян А.А
Скачать (прямая ссылка):
2. А. А. Ароян, В. В. Дарбинян, Изв. АН Арм. ССР, XH, 16, 59 (1963).
3. Н. Н. Keller, F. Zymalkowski, Arch. Pharm., 304, 543 (1971).
4. S. Q. Powell, J. Am. Chem. Soc, 45, 2708 (1923).
5. J. Colonge, A. Guyot. Bull. soc. chim. France, 325 (1958).
6. J. d. Loudon, R. K. Razdan, J. Chem. Soc, 4299 (1954).
7. F. Arndl, O. Kallner, Ber., 57, 202 (1924).
8. H. A. Offe, W. Barkow, Chem. Ber., 80, 458 (1947).
2-ЦИАНМЕТИЛОКСИ-4,6-БИС-ДИМЕТИЛАМИНО-сылл-ТРИАЗИН
Cl N(CHj)3Cl
(CHj)2N N(CHj)2 * (CH3)2N Ц^У N(CHj)2
N(CHj)2CI OCH2CN
N^4N CH2O, NaCN (CHj)2N»^» N(CHj)2 * (CHj)2Nl^ ^N(CHj)2
Предложили: В. В. Довлатян, К. А. Элн-азян
Проверили: Г. А. Геворгян, Т. А. Хачатурян Получение
Хлористый триметил-(4,6-бис-диметиламино-симм-триази-нил-2)аммоний. В плоскодонную колбу емкостью 250 мл помещают 20,2 г (0,1 моля) 2-хлор-4,6-бцс-диметиламино-силш-триазина (примечание 1) и 100 .«л абсолютного эфира. При интенсивном охлаждении льдом и встряхивании приливают раїствор 5,9 г (0,1 моля) триметиламина в 30 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем отсасывают образовавшуюся четвертичную соль, трижды промывают абсолютным эфиром порциями по 30 мл каждая и высушивают в вакуум-эксикаторе. Получают 19,7—21,3 г (75,5— 81,7%) продукта с т. пл. 167—169°.
2-ІІианметилокси-4<6-бис-диметиламино-симм-триазин. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 2,9 г (0,06 моля) цианистого натрия в 5 мл воды. При охлаждении льдом и солью и перемешивании в течение 3 минут прикапывают 4,5 г (0,06 моля) 40%-ного формалина, а через 20 минут—13,0 г (0,05 моля) хлористого триметил-(4,6-бнс-ди-метиламино-силш-триазинил-2) аммония, растворенного в 15 мл воды, в течение 10 минут. Реакционную смесь перемешивают еще 2 часа при комнатной температуре, затем приливают 20 мл воды. Осадок отсасывают, промывают 20 мл воды (примечание 2), высушивают на воздухе и перекристаллизо-вывают из 30 мл толуола; т. пл. 113—114" (примечание 3).
Выход 9,0—9,4 г, или 81,3—84,7% теоретического количества (примечание 4).
2-Цианметилоксп-4,6-б«с-диметиламипо-с«л(Л1-гриазип, C9Hi4N6O, мол. вес 222,26—белые кристаллы, растворимые в бензоле, эфире, спирте, ацетоне, нерастворимые в воде, петро-лейном эфире.
Примечания
1. 2-Хлор-4,6-б«с-диметпламнно-г«.ил!-триазии получен взаимодействием эквимолярных количеств цианурхлорида и карбоната натрия с избытком солянокислого диметиламина в водном ацетоне. Выход 80—85%, т. пл. 66—68°'.
2. Из фильтрата выпадает небольшое количество кристаллов, имеющих ту же температуру плавления, что и основной продукт.
3. При перекристаллизации из толуола на фильтре остается около 10% вещества, представляющего собой 2-оксо-4,6-бнс-диметиламино-силлстриазин с. т. пл. 260—263е
4. Аналогичным образом можно синтезировать другие хлористые триметил-[4,6-быоалкнл(диалкил)амино-сы.иж-три-азинил-2]аммонии и 2-цианметилокси-4,6-б«с-алкил(диалкил) ам ино-сылш-триазины2-
Другие способы получения
2-Цнанметилокси-4,6-бмс-диметиламино-сн.и,и-триазии получен только описанным выше способом2.
1. W. .М. Pearlnian, С. К. Banks, J. Am. Cliem. Soc, 70, 3726 (1948).
2. В. В. Доплатяи, К- Л. Элмазян, Арм. хим. ж., 24, 354 (1971).
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Азот 10, 75
Акрилонитрпл 38, 39, 83, 85 Алюминий треххлористый 84, 85. 4-Аминобенз-2,1,3-тиадназол 15 2-Амино-6- (4-метокснбензнл)амп-
но-1,3.5-трназнн 7, 8, 9 Аммиак водный 78 Аммиак жидкий 11, 51 Аммоний углекислый 72 Аммоний хлористый 66 Ацетон 55 Ацетонитрпл 78 Ацетонниангпдрпн 54, 55 Анетофенон 57
Барий углекислый 49, 51 N-Бензплпмндазол 10, 11 N-Бензчлиндол 58 ^Бензнл-2-метилпмидазол 10, 11 Бензил хлористый 11 1.4-Бензодиоксан-2-метнлкетон 46, 47 Бензол 29, 59
Бенз-2,1,3-тиадназол 13, 14, 15 Бром 14, 48
4-Бром-5-ампнобенз-2,1,3-тнадна-
зол 15 Бромбензол 28, 75 4-Бромбенз-2.1.3-тиадиазол 13, 14,
15, 16
4-Бром бен э-2,1,3-тнадпазол-/-сульфи-
новая кислота 16, 17, 18 Бромнстоводородная кислота 14, 15 н-Бутанол 7, 8 н-Бутнллитнй 10
Б VTOKCh метилтрнфенилфосфонинхло-рид 74, 76
Внннлацетнлен 41
Впннлпзопропенплацетплен 68, 69, 70' Водород 30
н-Гексан 63
н-Гептан 22
Гидразин 19, 21, 23, 42
Гидразин гидрат 23, 41, 42
Гндройоднт 2-гидра зпнонмпдазолн-
на-2 19, 20 Гндройоднт 2-метплмеркаптопмпда-
золпна-2 19 Гндрохлорпд 4-меіоксн-З-хлорфенпл-
апетампдразопа 21, 22 Гндрохлорпд фенплгндразппа 62, 63 Гндрохлорпд этилового пмнноэфира
4-метоксптрнхлюрфенн л уксусной
кислоты 22, 23
Дпацетпл 22 Днанетоннтрнл 77, 78 4,7-Днбромбенз-2,1,3-тіііадиазол 14, 15-3.4-Днбромбутанон-2 46, 48 2.3-Днгндро-3,6-дпметнл-3-гндро-
ксп-7Н-тназоло (3,2-в) (1,2,4) три а-
3hh-7-OH 24, 25, 26 2.5-Днгндротнофенднокоид-1,1 49,
50, 52
4.5-Днгидротиофенднокснд-1,1 52, 53 Диметнламнн 87
ДнметплвнН'Нлэтнннлкарбтюл 69, 70> 1,2-Днметнлнмндазол 12 5.6-Дпметнл-3-(4-метоксн-3-хлорбек-
зил)-1,2,4-триазнн 21, 22, 23 Днметнлсульфат 11 2.4-Днметнлтиазол 12
