Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10 - Ароян А.А
Скачать (прямая ссылка):
Перхлорат 2,в-дифенил-4-(\ -бензилиндолил-3)пирилия. В грехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 33,3 г (0,1 моля) перхлората 2,6-дпфенплпнрплпя и 50 мл высушенного и очищенного от примеси днметиламина диметилформа-мида (примечание 3). Смесь нагревают до растворения перхлората 2,6-дифепплпирилпя и прибавляют 10,4 г (0,05 моля) N-бепзплнндола. Реакционную массу слабо кипятят в течение 30 минут, дают охладиться до комнатной температуры, при перемешивании медленно разбавляют 100—150 мл эфира и оставляют па ночь. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают па фильтре эфиром и перекрпсталлп-зовывают из 250—300.«.! уксусной кислоты.
Выход 19,2 -20,5 г, или 71,6—76,2% теоретического количества; т. пл. 244 - 246".
Перхлорат 2,6-дпфенпл-4- (N-бензилипдолил-З) пнрилпя. C32H24CINO5, мол. вес 537,99—темно-красные кристаллы, хорошо растворимые в днметплформамиде и горячем ацетоне, слабо растворимые в теплой уксусной кислоте, горячем метаноле, нерастворимые в эфире, бензоле, воде.
Примечания
1. Продажную хлорную кислоту концентрируют следующим образом: 100—150 .ил кислоты помещают в фарфоровую чашку и медленно нагревают до тех пор, пока уже концентри-
рованная кислота начнет разлагаться, что сопровождается выделением густого белого дыма. Кислоте дают охладиться п измеряют плотность. При d= 1,6736 кислота является 70%-пой. Если в результате концентрирования кислота не достигла требуемой плотности, то ее следует нагревать дополнительно.
2. Повышение температуры выше указанной приводит к значительному снижению выхода и получению загрязненного продукта.
3. Диметилформамид очищают азеотропнон перегонкой с бензолом. На 250 г технического диметнлформампда берут 30 г бензола, 12 мл воды и полученную смесь подвергают фракционной перегонке в вакууме водоструйного насоса. Вначале в приемник переходят бензол, вода, аммиак и амины, а затем перегоняется очищенный диметилформамид2.
Другие способы получения
Перхлорат 2,6-дифенпл-4- (N-бепзплппдолнл-З) ппрплия получен только по описанному выше способу, разработанному по аналогии с получением перхлората 2.6-дифенил-4-(N-мстнл-нндолил-3) ппрплия3.
1. Г. И. Жунгиету, Г. В. Лазурьевскнп, ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 13, 597(1968).
2. «Общий практикум по органической химии». M., Мир, 1965, стр. 613.
3. С. В. Кривун. ДАН СССР. 180, 615(1968).
1-ПИПЕРИДИНО-1-ЦИАНОЦИК ЛОГЕКСАН
О
h
KCN. HCl ^N^/CN
—* X
Проверили: М. А. Ирадян, Р. А. Ароян
Получение
В полулитровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 21,3 г (0,25 моля) пиперидина и по каплям приливают раствор 21 мл концентрированной соляной кислоты в 200 мл ледяной воды (примечание 1). К полученной смеси при энергичном перемешивании приливают 24,5 г (0,25 моля) циклогексапона, а затем раствор 17,0 г (0,26 моля) цианистого калия в 40 мл воды (примечание 2). Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов и оставляют на ночь. Кристаллический осадок нитрила отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают иа воздухе. Выход 35,0—37,0 г, или 72,9—77,1% теоретического количества; т. пл. 67—68° (примечание 3).
1-Пиперидиио-1-цианоциклогексан, Ci2H2ON2, мол. вес
192,31—белые кристаллы, хорошо растворимые в обычных органических растворителях.
Примечания
1. При этом рН реакционной смеси достигает 3—4.
2. Реакцию следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу.
3. Продукт можно перекристаллизовать из этанола, однако температура плавления не меняется.
Другие способы получения
1-Пиперидино-1-цианоциклогексан получен взаимодействием 1-пиперидино-1-циклогексена с нитрилом я-оксипзо-масляной кислоты в присутствии триэтиламина1. Приведенный выше способ основан на работах А. Кётца, Р. Меркеля2, A. Ka-лира и др.3.
1. J. Nomura. Т. Shimura, J. Takeuchi, Bull. Chem. Soc. .!арап. 37, 892
(1964); [С. А., 61, 5641 (1964)].
2. A. Kotz, P. Werkel, .1. prakl. Chem.. 113, 49 (1926); |С. Д., 20, 2831
(1926)].
3. A. KaIiг, Н. Edery. Z. Pelah, D. Balderman, G. Porath, ,1. Med. Chem.,
12, 473 (1969).
2,3, За,8а-ТЕТРАГИДРО-За,8а-ДИМЕТИЛФУРО(2,3-в) ИНДОЛ
NHNIl2 - ПСІ
- - CHCH2CH2OH
COCH3
Предложили: К. И. Грандберг, С. Н. Дашкевич
Проверили: Э. А. .Маркарян, В. М. Назарян
Получение
В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной обратным холодильником, в течение 30 минут нагревают до 50° смесь 7,23 г (0,05 моля) гидрохлорида фенилгидразина (примечание 1) и 5,8 г (0,05 моля) 3-метилпентанон-4-ола-1 (примечание 2) в 50 мл диметилформамида. Затем продолжают нагревать 30 минут па кипящей водяной бане и еще кипятят в течение 15 минут. Из реакционной массы отгоняют диметилформамид в вакууме водоструйного насоса, к остатку прибавляют 50 мл воды и 5 раз экстрагируют бензолом порциями по 50 мл. Бензол отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 108 110/0,5 мм.
