Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ароян А.А -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10" -> 11

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10 - Ароян А.А

Ароян А.А., Бабаян Н. А., Вартанян С.А., Mаркарян Э. A., Папаян Г.Л., Мнджоян О. Л. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10 — Ереван: Ан армянской ССР, 1975. — 92 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles10.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 19 >> Следующая


бензол досуха. Остаток растворяют в 70—80 мл безводного ацетона и сушат над сульфатом магния. Желтоватую маслянистую жидкость, полученную после отгонки растворителя, высушивают при 3 мм и 40—50° в течение 3—4 часов и перегоняют в вакууме, собирая продукт, кипящий при 180 182°/2 мм.

Выход 17,7—20,1 г, или 65,1—73,9% теоретического количества; при стоянии вещество образует весьма гигроскопичные кристаллы,

З-Окситетрагидротиофендиоксид-1,1, 04H8SO3, мол. вес 136,17, п2р 1,5015—желтая жидкость, растворимая в воде, ацетоне и спиртах.

Примечания

1. Был применен промышленный продукт. Его можно приготовить также по методике1.

2. Контроль проводят тонкослойной хроматографией иа окиси алюминия II степени активности с подвижной фазой -эфир, проявитель—йод.

Другие способы получения

З-Оксигетрагидротиофендиоксид-1,1 получен гидратацией 4,5-дигидротиофендиоксида-1,1 действием щелочи при ультрафиолетовом облучении1 или действием только щелочи '1'Л.

Приведенная выше пропись основана иа работах 1-л несколько измененных в деталях.

1. Е. de Roy van Zuydewijn, Rec. irav. chim., 56, 1047 (1937); [с. A., 32,

3384 (1938)].

2. h. E. Faith, m. P. Kautsky, В. E. Abreu, J. Org. Chem., 27, 2889

(1962).

3. h. J. Backer, .1. Strating, Rec. trav. chim., 62, 81-5 (1943); [C A., 38

6283 (1944)].

2-ОКСО-З-ФЕН ИЛ-4-ИМИНО-5.5-ДИМЕТИЛОКСАЗОЛ ИДИН

C6H,,N С О -:- HO-C-CH3-^C6H5NHC-O-C-CH3

С N О CN

CH3 C6H3-N--С NH

I C5H-,N !

C6Hr1NHC-O C-CH3--:—»> О Cx C(CH3J2

! 4O •

Предложили; В. В. Довлатян, Э. Н. Амбар-нумян

Проверили: Г. А. Геворгян, Т. А. Хачатурян

Получение

2-Цианизопрппиловый эфир фенилкарбаминовой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают смесь 11,9 г (0,1 моля) фенплизоцианата, 9,4 г (0,11 моля) ацетон-циапгидрина (примечание 1) и 0,1 г (3—4 капли) пиридина. Колбу снабжают хлоркальциевой трубкой и оставляют при комнатной температуре 3—4 дня (примечание 2). Образовавшийся продукт перекристаллизовывают из 40 мл толуола. Выход 2-цианизопропилового эфира фенилкарбаминовой кислоты с т. пл. 136—137е составляет 17,7—18,5 г, или 86,8— 90,7% теоретического количества.

Циклизация. В круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 10,2 г (0,05 моля) 2-циапизопроиплового эфира фенилкарбаминовой кислоты и 0,3 г пиридина. Смесь нагревают на масляной бане при 130—135° в течение 2 часов. По охлаждении полученный маслообразный продукт кристаллизуется. Его перекристаллнзовывают из 80 мл октана (примечания 3,4).

Выход 8,4—9,2 г, или 83,1—90,2% теоретического количества, т. пл. 91—93 (примечание 5).

2-Оксо-3-феннл-4-им ино-5,5-диметнлрксазолнднп. CnHi2N2O2, мол. вес 204,23—светло-желтые кристаллы, хорошо растворимые в эфире, ацетоне, бензоле, спирте, нерастворимые в воде, петролениом эфире.

Примечания

1. Качество применяемых исходных веществ влияет па выход и температуру плавлення получаемого продукта. Желательно использовать свежеперегпанпые фепилизоцпапат и анетонциангидрип. Последний синтезирован с (Ю%-пым выходом из эквимолярных количеств ацетона и цпапнетого натрия в среде уксусной кислоты; т. кип. 81715 мм1.

2. Синтез 2-цианизопропилового эфира фенилкарбаминовой кислоты лучше осуществлять при 25 30".

3. Продукт можно также перекристаллизовывать из циклогексане.

4. Небольшая часть кристаллического продукта остается нерастворимой. Она представляет собой дифепилмочевипу.

5. Аналогичным образом из арилизоциапатов п г.іиконит-рпла или ацетадьдегидциангидрпна с такими же выходами можно синтезировать цпаналкиловые эфнры арилкарбамино-вых кислот, последующей циклизацией которых получаются 2-оксо-3-арил-4-имянооксазолидины или их 5-алкіілнронз-водиые.

Другие способы получения

2-Оксо-3-фепил-4-имипо-5,5-диметилоксазолидин получен только описанным выше способом 2'3.

1. «Общин практикум пи органической химии», M.. MiIp1 1965, стр. 433.

2. В. В. Донлатяи, Э. Н. Амбарцумян, Арм. хим. ж„ 23, 49(1970).

3. В В. Донлатяи, Э. Н. Амбарцумян, Арм. хим. ж., 23, 173(1970).

ПЕРХЛОРАТ 2,6-ДИФЕНИЛ-4-(N-БЕНЗИЛ ИНДОЛ ИЛ-3)ПИРИЛИЯ

2C4HXOCH3 -г НС(ОС2Н5)3 — нею

4 * с6н/^с6н5

O ClO4-

CH2C6H5

2C6H5I 1 1Ic6H5

- O /

сюг

C6H51' і1 C 6 J Nq/

CH2C6H3

Предложили: Г. И. Жунгпету, Ф. Н. ЧухриГг Проверили: Г. Л. Папаян, Л. С. Галстяп

Получение

Перхлорат 2,6-дифенилпирилия. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 18,0 г (0,15 моля) ацетофенона и 120 мл свежеперегнаиного ортому-равьиного эфира. Пустив в ход мешалку, из капельной вороп-

ки прибавляют 30 мл 70%-пой хлорной кислоты (примечание 1) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 35—40° (примечание 2). Уже после приливання 20--22 мл кислоты начинается обильная кристаллизация, для завершения которой реакционную смесь оставляют на 2—3 часа при 20°. Выпавший желтый кристаллический осадок пирилиевой соли отфильтровывают, промывают па фильтре 2 -3 раза эфиром порциями по 50 мл и высушивают па воздухе. Выход продукта, плавящегося при 222— 223", составляет 24,6 г, или 98,8% теоретического количества1.
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 19 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed