Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ароян А.А -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10" -> 1

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10 - Ароян А.А

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10

Автор: Ароян А.А.
Другие авторы: Бабаян Н. А., Вартанян С.А., Mаркарян Э. A., Папаян Г.Л., Мнджоян О. Л.
Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1975
Страницы: 92
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Скачать: geterocycles10.djvu

AKАДEMMЯ HAУK АРМЯНСКОЙ CCP



ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. А.Л. МНДЖОЯНА

СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

выпуск

X

ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ CCP ЕРЕВАН 1975

Редакционная коллегия

А. А. А р о я н

(главный редактор), Н. А. Б а би ян, С. А. В а р т а н я н,

Э. А. Маркарян, В. А. Мнацаканян, О. Л. Мнджоян, М. О. Маркарян, н. М. Оганджанян (ответственный

секретарь), г. Л. Папаян

г. Т. Татевосян

Издательство АН Армянской ССР. 1975.

703(02)-75

С 38

ОТ РЕДАКЦИИ

Десятый выпуск серии «Синтезы гетероциклических соединений» содержит описание тридцати тщательно проверенных методов получения различных производных пиперидина, симм- и несимм-триазинов, тиофена, бензтиадиазола, имидазо-ла, пиразола, оксазола и других гетероциклических систем.

В разработке материалов сборника в основном участвовали сотрудники Института тонкой органической химии им. А. Л. Мнджояна АН Арм. ССР, но в выпуск X включены и материалы, представленные рядом ученых Советского Союза я зарубежных стран.

Приведенные методы представляют интерес как для исследовательских работ, так и для производства химических реактивов.

При ,составлении раздела «Другие способы получения» использована литература до 1971 г. включительно.

2-АМИНО-6-(4-МЕТОКСИБЕНЗИЛ)АМИНО-1,3,5-ТРИАЗИН

/, \ NC-NHC(NH)NH3

CH3O^ ^)CH2NH2-HCl

/, ч\ HCOOH CH1O^ \> CH,NHCNHCNH,-->•

'2'

Il I,

NH NH

CH3O^ ^CH2NH Ji1NH2

Предложили: А. А. Арояи, Т. Р. Овсепяи Проверили: П. Р. Акопян, А. С. Петросяи

Получение

ЛР-(4-Мет(жсибензил)бигуанид (моногидрохлорид). В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 17,4 г (0,1 моля) гидрохлорида 4-метоксибензііламина (примечание 1), 8,4 г (0,1 моля) дициандиамида н 20 мл н-бутанола. Смесь кипятят в течение 8 часов и оставляют при комнатной температуре 8—10 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, дважды промывают безводным ацетоном порциями по 10 мл и сушат на воздухе (примечание 2). Получают 10,0 — 11,0 г продукта с т. пл. 158—160°. Из фильтрата после отгонки растворителя и обработки сухим ацетоном выделяют еще 2 — 3 г вещества с той же температурой плавления. Общий выход

составляет 12,0—13,0 г, или 46,5—50,4% теоретического количества.

і\1-(4-Метоксибензил)бигуанид (основание). В плоскодонную колбу емкостью 250 мл помещают 12,9 г (0,05 моля) моногидрохлорида N1- (4-метоксибензил) бигуанида в 70мл воды и при охлаждении водой добавляют 40%-ный раствор едкого натра до полного осаждения основания (рН 9—11). После стояния и холодильнике в течение 1—2 часов основание отфильтровывают, дважды промывают водой порциями по 5мл и сушат. Выход 9,5—10,0 г (85,6—90,3%), т. пл. 142—143°.

Циклизация. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 11,1 г (0,05 моля) основания А/1-(4-метоксибензил) бигуанида, 3,4 г (0,05 моля) формиата натрия, 100 мл 85%-ной муравьиной кислоты и смесь кипятят в течение 6 часов. Затем обратный холодильник заменяют інисходящим и отгоняют избыток муравьиной кислоты. Оставшуюся вязкую массу растворяют в 20 мл воды и при охлаждении водой по каплям добавляют 20%-ный раствор едкого натра до рН 9—11 (примечание 3). Образовавшийся осадок оставляют в холодильнике в течение часа, отфильтровывают, дважды промывают водой порциями по 20 мл и сушат на воздухе.

Выход 8,5—9,2 г, или 73,3—79,3% теоретического количества; т. пл. 188—190°.

2-Амино-6- (4-метоксибензил) амино-1,3,5-триазин, CnHi3N5O, мол. вес 231,27—бесцветное кристаллическое вещество, р3CTHOpH1MOe в диоксане, спирте, ацетоне, плохо—в эфире, петролейком эфире, воде.

Примечания

1. 4-Метоксибепзиламин получен фталимидным методом1.

2. Если после стояния осадок не выпадает полностью, отгоняют п-бутанол, густой остаток два раза растирают с абсолютным эфиром порциями по 20 мл и затем ацетоном (5—

10 .мл). Полученные кристаллы отфильтровывают и далее обрабатывают как описано в тексте.

3. Иногда для полного осаждения триазина добавление щелочи продолжают даже после достижения указанного значения рН (всего около 30—35 мл).

Другие способы получения

2-Амино-6- (4-метоксибензил) амнно-1,3,5-триазин получен только описанным выше способом2.

1. А. А. Ароян, А. Е. Есаян, Арм. хим. ж., 21, 407 (1968).

2. А. А. Ароян, Т. Р. Овсепян, И. Н. Николаева, Арм. хим. ж., 25, 500

(1972).

ГЧ-БЕНЗИЛ-2-МЕТИЛИМИДАЗОЛ

Ii-N

(I J H-C4H9Li^

CH2C6H;,

Предложили: П. Е. Иверсен, Г. Лунд Проверили: С. О. Лоуссон, р. Д. Джекоб-сен

Получение

В полулитровую трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для ввода азота, мешалкой и градуированной капельной воронкой с трубкой, уравнивающей давление, помещают 15,8 г (0,1 моля) N-бензилимпдазола (см. «Синтезы гетероциклических соединений», 8, стр. 20) и 250 мл сухого эфира. Колбу продувают азотом и в капельную воронку помещают 0,105 моля эфирного раствора н-бутиллития (примечание 1). Пускают н ход мешалку и колбу охлаждают до —50° в бане с сухим льдом, при этом большая часть N-бензилимидазо-ла выпадает в осадок. В течение 15—20 минут при температуре —50—(—45°) прибавляют н-бутиллитий и полученный прозрачный, практически бесцветный раствор (примечание 2) перемешивают при —50° еще 30—45 минут (примечание 3). Через капельную воронку в один прием прибавляют 15 мл
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 19 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed