Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ароян А.А -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 9" -> 15

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 9 - Ароян А.А

Ароян А.А, Бабаян Н. А., Вартанян С.А., Mаркарян Э. A., Папаян Г.Л. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 9 — Ереван: Ан армянской ССР, 1972. — 87 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles09.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 .. 20 >> Следующая


прибавление всего количества N-окиси З-метил-4-нитропири-дипа требуется около 1 —1,5 часа.

4. В этой стадии требуется большая осторожность. После того как колбу погружают в теплую воду (50°) на 20—30 минут, температура смеси поднимается до 60°. Как только температура достигает 60°, колбу удаляют из водяной бани и помещают в баню со льдом, чтобы охладить реакционную смесь до 20°- Колбу снова помещают в водяную баню и еще 1 час следят за повышением температуры смеси.

Другие способы получения

N-Окись 4-нитроникотиповой кислоты была получена окислением N-окиси З-метил-4-нитропиридииа рядом исследователей [2-3]. Описанный выше способ основан на работе Бадджера и Рао[4].

1. «Синтезы органических препаратов», том. 8, M., ИЛ, 1958, стр. 27.

2. Е. С. Taylor, A. J. Crovetti, J. Am. Chem. Soc, 78, 214 (1956).

3. W. Herz, D. R. К. Murty, J. Org. Chem., 26, 122 (1961).

4. G. ЛІ. Badger, R. P. Rao, Aust. J. Chem., 17, 1399 (1964).

5--76 і

3-(P-okch- ',-метил проп ил )-А2-пиразолин

CH2C(CH3);

>2

CH2^CHC = C C(CH3);

H2NNH2-H2o

I n H

ОН

он

Предложили: С. Г. Мацоян, Э. Г. ДарСннян,

М. А. Элиазян Проверили: А. С. Норавян, А. П. Мкртчян

Получение

В двухгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 110,2 г (0,1 моль) диметилвинилэтинилкарбинола (примечание 1) и 75 г (1,5 моля) гидрата гидразина (примечание 2). Смесь кипятят на масляной бане в течение 20 часов, поддерживая температуру бани в пределах ПО—120°. Затем колбу снабжают капиллярной трубкой, нисходящим холодильником и отгоняют избыток гидрата гидразина в вакууме 40—50 мм при температуре бани 60—70°. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 113—11975 мм.

Выход 108,0—113,0 г, или 76,0—79,4% теоретического количества.

3-( (3-Окси--3-метилпропил)-Д2-пиразолин, C7Hj4N2O, мол. вес 142,20; df 1,0490; п2^ 1,5000—бесцветная, вязкая жидкость, хорошо растворимая в воде, спирте и эфире. Пикрат плавится при 135,5—137° (из этилацетата).

1. Для синтеза применен промышленный продукт.

2. Был использован гидрат гидразина марки ЧДА или ХЧ.

Примечания

Другие способы получения

3-(3-Окси-/-метилпропил) -Д2-пиразолип получен только описанным выше способом['].

1. С. Г. Мацоян, Э. Г. Дарбннян, А. А. Саакян, Авт. свнд. СССР № 199899 [Бюлл. изобр., № 16 (1967) ]; Э. Г. Дарбинян, А. А. Саакян, М. А. Элназян, С. Г. Мацоян, Арм. хим. ж., 23, 180 (1970).

оксиндол

Ч>'Н2

I! +ClCH2COCl-->.

он

Предложили: Г. И. Жунгиету, Г. А. Драгалина Проверили: М. А. Калдрикян, С. А. Хуршудян

Получение

Хлорацетанилид. В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 205,5 г (2,21 моля) свежеперегнаниого анилина и 300 мл сухого бензола. Мешалку пускают в ход и при охлаждении колбы ледяной водой медленно приливают по каплям 113 г (1 моль) хлорангидрида монохлоруксусной кислоты (примечание 1), растворенного в 300 мл сухого бензола. Приливание занимает примерно 1 час, в течение которого реакционная смесь загустевает вследствие выделения солянокислого анилина (примечание 2). Затем перемешивание продолжают еще 30 минут и реакционную смесь оставляют на ночь. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают на фильтре двумя порциями бензола по 25 мл каждая- Фильтр переносят в стакан и для растворения гидрохлорида анилина тщательно перемешивают с 200—300 мл воды, вновь отфильтровывают, промывают 50 мл воды и высушивают на воздухе. Получают 141,2—146,6 г (83,3—86,5%) сырого хлорацетани-лида с т. пл. 134—135е, пригодного для дальнейшего использования (примечание 3).

Циклизация. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром, помещают 84,8 г (0,5 моля) хлорацетанилида и 133,5 г (1 моль) безводного

хлористого алюминия. Смесь нагревают до 80°, при этом начинается интенсивное выделение хлористого водорода и температура резко возрастает- Температуру смеси доводят до 200° и выдерживают ее в течение 1,5 часа. Затем содержимое колбы охлаждают до 100—110° и при интенсивном перемешивании осторожно вливают в литровый стакан, содержащий 500 г колотого льда и 15 мл концентрированной соляной кислоты. Выделившееся темно-коричневое масло при стоянии кристаллизуется. Кристаллы отфильтровывают и промывают холодной водой. Выход сырого продукта 53,6—54,8 г (80,5— 82,3%); т. пл. 95—105°- Для дальнейшей очистки полученный оксиндол перекристаллизовывают из 1 л воды; т. пл. чистого вещества 124—125°.

Выход 28,9—31,1 г, или 43,4—46,7% теоретического количества. Оксиндол, CsH7NO, мол. вес 133,15—бесцветные иглы, хорошо растворимые в спирте, бензоле, ацетоне и эфире.

Примечания

1. Хлорангидрид монохлоруксусной кислоты получают кипячением 1 моля монохлоруксусной кислоты с 1,5 молями хлористого тионила около 6 часов. Хлорангидрид перегоняют с дефлегматором при 106—110°, выход 81,4—85,8%.

2. В случае сильного загустевания реакционной смеси ее разбавляют 100 мл сухого бензола.
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 .. 20 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed