Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
В В n w" в
И со §3 ь (5 И Р В В
В ! ¦
со и 1 Ч S S-O н
ааи0
с о©cf ,н В со !
1§ 1 Й Я я °
п -о а я й в S
sboS
а, со со В
И В rv CO
а со м Янна
В со И В о *н со
В 3 В В
ь я 3 ~ в
g Оо?о
о cd * о а
Я В Ё Я g
И u J Н в
? о со а
Ssob?. о м °>х в
В ч оя
3 -со
я в в в в се о о а r в ав в
В R
а са в в
Всо
«S
s -
ВП
as
со н
Я со
о о
Я в
а я в
в и
я В
23 В S
со со
а °
С0<Р
5н
со
в -° о я со
В о |
а
Е о S-
ко о
п
1 со I
са в а н а со
aso S»b
5 »K« «gas
н ^ ^ о
к в в в
gcoHg. со Е4 &
v ."V в
со CQ и н вС- 1 со В I I S КОсм
СО СО+ -
» HS
s n° s
axco „ ? в l в
к g fn g R S о S
tr
Ой© Л BPh о
S » ¦ <м
aas +
fc« V О
а es g и
S .0{D
B>B S i
и в а 1
? R « E-
в ш с о
iBai
a- S О к ш 2 ч 2
н <u S и |§§3
SH|S
S-a fea c?gac
ев о
й 5м я
чщла
К 3 о о r иаС
1=С
4 м
ffl н н В И со gges
2 ° a в в S1
со со м ft„
Sa»
В g Ен R S CO
et
В В S a
о &
gg +
О ^ .
ас 2
OS ^
§§'
а & яч Я а
СО ьн S
5а& „Ое-
5 S я а о ь*.
BS R со н в
со СО о
lag
вв.
в eh а
R О В
со
СО g
В Ч
В ~»
СО^О I
со В
а я
со . Е В
at5
а я
СМ
ei
а я
ерметик ВГФ-1 ерметик ВГФ-2 вя унд К-18 а « я #
ГерМв! ВГО-1 и В и а а оё о
КЙ Я к
S Со о
оП о я
ев Сб
и
о 2 ft 5
О Я О О)
na
аз
gso
Во» В м нно
СО 1Г0
аи см
в г
¦ S °
a§tt
206
Гл. 9. Получение линейных полиорганосилоксанов
Как видно из табл. 34, кремнийорганические герметики применяются для герметизации различных конструкций и приборов, работающих в широком диапазоне температур (от —60 до +250 +-+ 300 °С). Создаваемые ими уплотнения стойки к вибрационным, знакопеременным и ударным нагрузкам и к атмосферным воздействиям. Кремнийорганические компаунды предназначаются главным образом для защиты электрических и электронных устройств от влаги, атмосферных воздействий и других факторов.
Литература
Кирпичников П. А., Аверко-АнтоновичЛ. А., Авер-ко-Антонович Ю. О. Химия и технология синтетического каучука. Л., «Химия». 1970. См. с. 489—504.
Глава 10
ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ С РАЗВЕТВЛЕННЫМИ, ЛЕСТНИЧНЫМИ И ЦИКЛОЛИНЕЙНЫМИ ЦЕПЯМИ МОЛЕКУЛ
Полиорганосилокеаны разветвленного I и лестничного II строения
R R R R
I I I I ----О—Si—О—Si—О—Si—О—Si----
I
ОН R
R
R
I
О—Si-O-Si-O—Si—О—Si-
О
R
R
I
HO-Si-0
HO-Si-
I
R
R R
I I
-O-Si-O-Si-
O
O
-O—Si—O—Si— I I
R R
II
R
I
-O-Si-OH
O
—O—li-
-OH
получают гидролитической поликонденсацией трифункциональных кремнийорганических соединений (лестничные полимеры) или смеси ди- и трифункциональных соединений (разветвленные полимеры).
Решающее влияние на свойства полиорганосилоксанов разветвленного и лестничного строения оказывают два фактора: функциональность исходных мономеров, определяемая соотношением числа органических групп или радикалов в них к атому кремния (Б. : Э1), и степень использования функциональных групп (галогена, алкок-сильных, ацилоксильных, гидроксильных и др.) в процессе синтеза полимеров. Когда соотношение Н : снижается с 2 до 1, полимеры постепенно делаются менее текучими, плавкими и растворимыми — в зависимости от эффективности сшивания. При В.^ = 1, т. е. когда в качестве исходного сырья применяются лишь трифункцио-
208
Гл. 10. Получение нелинейных полиорганосилоксанов
нальные мономеры (метилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан или смесь метил-и фенилтрихлорсиланов), образуются жесткие полимеры, а это значит, что их растворы в органических веществах (лаки) образуют при отверждении трехмерную жесткую структуру. При полном использовании функциональных групп получаются в основном неплавкие и нерастворимые сшитые продукты; однако при том же самом соотношении Ь\ : специальные методы обработки исходных органотрихлорсиланов могут приводить к лестничным структурам молекул с образованием гибких высокоплавких или неплавких, но растворимых продуктов.
Введение в основную цепь полимера дифункциональных звеньев (диметилсилокси-, диэтилсилокси- или метилфенилсилоксизвеньев) приводит к образованию эластичных полимеров циклолинейной структуры:
В-ч /О-
о
I
-O-Si R
Si
'\
0 R
1 I Si—О—Si—
/\R I OR
Таким образом, с увеличением соотношения В : Э1 и уменьшением числа сшивок можно получить полимеры от стеклообразных до каучукоподобных. Большинство полимеров циклолинейного и разветвленного строения получается при соотношении В : в пределах 1,0—1,6.
Большое влияние на свойства полиорганосилоксанов оказывает и природа органических групп К, обрамляющих атомы кремния. Увеличение длины алкильных радикалов делает полимер более мягким, повышает его растворимость в органических растворителях и гидрофобизирующую способность, но уменьшает стойкость к термоокислительной деструкции и нагреванию; фенильные радикалы повышают термостойкость полимера. Широкое распространение получили полиорганосилоксаны, содержащие фенильные и метильные группы в обрамлении главной цепи молекулы.
Наряду с такими положительными свойствами полиорганосилоксанов, как высокие тепло- и морозостойкость, хорошая гидрофоб-ность и повышенные диэлектрические характеристики, они обладают недостаточно высокими физико-механическими показателями. Для улучшения этих качеств их часто модифицируют различными органическими полимерами (полиэфирными, эпоксидными и др.).
