Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
Кислотные промывные воды с нутч-фильтра сливают в нейтрализатор 10, куда предварительно из мерника 11 заливают 40%-ный раствор щелочи; количество раствора щелочи рассчитывают по содержанию кислоты в промывных водах.
Твердый продукт гидролиза выгружают из нутч-фильтра, взвешивают и через люк подают в реактор 14; туда же поступает твердый едкий натр. Затем в обратный холодильник 13 дают воду, включают мешалку и из мерника 12 начинают подавать этиловый спирт (или гидразит) с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не поднималась выше 80 °С По окончании загрузки спирта в рубашку реактора дают пар и перемешивают реакционную массу 1 — 2 ч при 75—80 °С. Затем массу охлаждают до 20 °С и сливают на нутч-фильтр 15, Фильтрат собирается в отстойнике 16, где готовый продукт отстаивается, а затем поступает на расфасовку и маркировку.
Метилсиликонат. натрия представляет собой прозрачную бесцветную жидкость (й|° = 1,10—1,25); имеет щелочную реакцию и смешивается с водой и спиртами практически во всех отношениях. При использовании этой жидкости вредные пары и газы не выделяются. Метилсиликонат натрия можно применять в виде 5%-ного водного раствора для гидрофобизации строительных и других материалов. По описанной методике можно также получать этилсили-конат натрия. Он представляет собой бесцветную прозрачную жидкость и может применяться в качестве гидрофобизатора для строительных и других материалов.
Глава 8
ПОЛУЧЕНИЕ 0ЛИГ00РГАН0СИЛАЗАН0В
Соединения с ві—№-связью в основной цепи приобретают все большее практическое значение. В частности, представляют интерес циклические органосилазаны [КВ/віШіІ,,, где її и В.' — метил или этил (может быть также, что И — метил или этил, а ІГ— атом водорода). Такие органоциклосилазаны используются как гидрофобизаторы для различных материалов и как исходные вещества для получения полимеров.
Хорошими гидрофобизирующими жидкостями являются также олигононилсилсесквиазаны состава [С9Н195іКН1,51л.
ПОЛУЧЕНИЕ ДИМЕТИЛЦИКЛ0СИЛАЗАН0В
Синтез диметилциклосилазанов основан на аммонолизе диметилди-хлорсилана аммиаком в среде бензола:
л(СНз)2ЗіС1г+ЗгсгШ3 _гпІЧШС|- [(СН3)28ІГШ]„
Образующийся осадок хлористого аммония разлагают, обрабатывая продукты реакции раствором щелочи.
Принципиальная технологическая схема производства диметилциклосилазанов приведена на рис. 62. Аммонолиз диметилдихлор-силана осуществляется в эмалированном реакторе 5, снабженном мешалкой, паро-водяной рубашкой, обратным холодильником 4 и барботером для ввода аммиака. Перед началом аммонолиза во избежание образования взрывоопасной смеси аммиака с воздухом необходимо продуть всю систему азотом. После этого в аппарат 5 из мерника 1 загружают бензол, а из мерника 2 диметилдихлорсилан (не менее 97% фракции 67—70,3 °С; не более 58% хлора), включают мешалку, в рубашку аппарата дают воду и через барботер начинают пропускать в реакционную смесь аммиак (содержание основного продукта не менее 99,9%) с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не поднималась выше 25 °С. Конец подачи аммиака контролируют по прекращению поглощения аммиака реакционной смесью.
Для определения конца аммонолиза следует отобрать пробу из реактора. Пробу отфильтровывают от осадка хлористого аммония и через фильтрат пропускают аммиак. Аммонолиз считается законченным, если при прохождении аммиака не выпадает осадок хлористого аммония. В случае выпадения осадка аммонолиз следует продолжать и через 30 мин повторно отобрать пробу.
12 Заказ 89
178
Гл. 8. Получение олигоорганосилазанов
По окончании аммонолиза подачу аммиака прекращают, в реактор из мерника 3 вводят 15%-ный раствор щелочи и перемешивают реакционную массу в течение 15 мин. Затем выключают мешалку и отстаивают смесь. Нижний слой (раствор поваренной соли) через смотровой фонарь сливают в сборник 7\ а в реакторе остается бензольный раствор продукта аммонолиза. Бензол отгоняют от продукта аммонолиза в том же реакторе 5 при температуре до 100 °С — сначала
» ІТо^ї ШИШ»
Раствор диметилаи-хпорсилана
. Аммиак на
Рис. 62. Схема производства ди- Рис. 63. Схема лабораторной установки метилпиклосилазанов: для получения диметилциклосилазанов
1, я, з — мерники; 4 — холодильник; непрерывным способом: 5 — реактор; в, 7, в - сборники. 3 _ мерним. 2 _ барботажная колонна;
4 — промывная колонна; 6, в — приемники; 7 — холодильник; 8 — термопара с регистрирующим прибором.
при атмосферном давлении, а затем при остаточном давлении 160 мм рт. ст. Отогнанный бензол собирается в сборнике 6.
Верхний слой из реактора 5, представляющий собой продукты аммонолиза — смесь диметилциклосилазанов, — выгружают из реактора в сборник 8. Это — темно-коричневая масса, состоящая из двух фаз: жидкости и кристаллов октаметилциклотетрасил-азана; плотность продукта 0,9—0,95 г/см3. Он хорошо растворяется в органических растворителях. В случае необходимости фракционной разгонкой этого продукта можно выделить чистые диметилцикло-силазаны.
Аналогично реакцией аммонолиза этилдихлорсилана, диз'тилди-хлорсилана и других органохлорсиланов аммиаком можно получить самые разные циклические органосилазаны.
