Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
Технический тетраэтоксисилан должен удовлетворять следующим требованиям:
Внешний вид .............. Прозрачная
бесцветная жидкость
Плотность при 20еС, г/сжз ....... 0,93—0,94
Фракционный состав при 1 am, %
до 110 °С .............. Нет
110—160 °С, не более......... 1.5
160—180 °С, не менее ........ 95
Содержание хлористого водорода..... Нет
Тетраэтоксисилан является основным сырьем в производстве ценных кремнийорганических продуктов, например жаростойких и электроизоляционных лаков, олигоэтйлсилоксановых жидкостей и др. Важнейшим химическим свойством тетраэтоксисилана является его способность при действии металлоорганических соединений заменять этоксильную группу на органический радикал, т. е. образовывать замещенные эфиры ортокремневой кислоты, которые и являются сырьем в производстве перечисленных выше кремнийорганических продук TOB.
Аналогично тетраэтоксисилану могут быть получены и другие тетраалкоксисиланы, а путем- этерификации алкил(арил)хлорси-ланов спиртами могут быть получены соответствующие алкил(арил)-алкоксисиланы. Некоторые физико-химические свойства важнейших тетраалкоксисиланов и алкилалкоксисиланов приведены в табл. 22.
Этилсиликат-32 представляет собой смесь, содержащую в различных соотношениях тетраэтоксисилан и полиэтоксисилоксаны. Это прозрачная жидкость, сравнительно легко гидролизуемая водой. Гидролиз этилсиликата сопровождается дальнейшей конденсацией
122
. 3. Получение эфиров ортокремневой кислоты
Таблица 22. Физико-химические свойства важнейших тетраалкоксисиланов и алкилалкокеиспланов
Соединение
Т. кип., °С
(120
(СН30)48І . . . <С2Н50)48І . . .
(С3Н,0)48і ... <к-С4Н90)48і . .
<изо-С4Н90)48і .
<СН2=СНСН20)48
СН38і(ОСаНБ)з . (СН3)28і(ОС2Н8)2 . (СН3)38іОС2Н5 . , С2Н58і(ОС2Н5)3 . . <С2Н5)28і(ОС2Н5)2
<С2Н8)38іОС2Нь . .
121—122 166,5
225—227 173 (при 20 мм рт. ст.)
256-260
115-116 (при 12 мм рт. ст.) 151 111 75 159 155
15.3
1,0232
0,8330 (при-17 °С)
0,9180
0,9130 (при 25 °С)
0,9530 (при 15 °С)
0,9842 (при 17 °С)
0,9380
0,8900
0,7573
0,9407
0,8752 (при 0°С)
0,8414
1,3683 1,3852
1,4019 1,1431
1,4329
1,3869 1,3839 1.3741 1,3853
продуктов гидролиза, вплоть до образования аморфного вещества (Ь102)л. При соприкосновений с открытым пламенем горит на воздухе. Хорошо растворяется в бензоле, толуоле и ксилоле, полностью — в этиловом спирте. Т. кип. этилсиликата-32 выше 110 °С (при 1 ат).
Технический этилсиликат-32 должен удовлетворять следующим требованиям:
Внешний вид.....-........ Прозрачная слабожелтая или слабо-коричневая жидкость; допускается опале-сценция
Плотность при 20 °С, г/см»...... 1,0—1,1
Вязкость при 20 °С, ест, не более . . 1,6
(Фракционный состав при 1 ат, %
до 110 °С, не более ........ з
выше НО °С, не менее......, д5
Содержание, %
хлористого водорода ....... 0,15—0 5
кремния (в пересчете на 8і02) . . 30—34
Этилсиликат-32 находит большое применение в различных отраслях народного хозяйства — в качестве цементирующего и про-
Алкокси( арокси)силаны
123
питочного состава, при изготовлении форм для точного литья и др. Например, цемент, полученный смешением этилсиликата с различными наполнителями (кварцевой мукой, шлаком), отверждается на холоду. Он устойчив к кислотам и слабым,щелочам. Вода только» улучшает его механические свойства. После прокаливания при 300 °С цемент становится стойким и к концентрированным щелочам.
Этилсиликат-32 можно применять в качестве пропиточного состава для уменьшения пористости и придания водостойкости различным материалам (кирпичу, графиту, асбесту, коже, тканям, штукатурке). Применение этилсиликата-32 в производстве форм для точного литья имеет особо важное значение, так как дает большую экономию металлов и снижает расходы на обработку деталей. В формах, изготовленных с применением этилсиликата-32, можно воспроизводить заданные размеры отливаемого изделия с точностью да 0,2 мм. Этилсиликат может быть также использован в качестве основы для пеногасителей. Добавление его к твердым полимерам значительно повышает их водостойкость и адгезию к стеклу, металлу и дереву; добавление его к краскам во много раз увеличивает долговечность покрытий. Обработка строительных материалов раствором: этилсиликата-32 значительно увеличивает срок их службы.
Производство зтилсиликата-40 и этилсиликата-50 аналогично-производству зтилсиликата-32. Основное отличие заключается в том, что при необходимости получать более конденсированные продукты за счет реакции гидролиза тетраэтоксисилана с последующей конденсацией продуктов гидролиза (что, естественно, приводит к увеличению содержания кремния в полимере) применяется этиловый спирт с повышенным содержанием воды.
Этилсиликат-40 и этилсиликат-50 в основном применяются там же, где и этилсиликат-32. Однако они имеют ряд преимуществ перед этилсиликатом-32. Так, при использовании их для изготовления форм для точного литья заметно сокращается их расход на1 т литья, уменьшается время сушки и повышается прочность форм. Кроме того, они могут быть применены для дубления обезвоженной кожи, для прбпитки древесины с целью "придания ей стойкости к действию бактерий и для улучшения качества канифольных лаков, Этилсиликат-40 и этилсиликат-50 можно применять в качестве связующего при изготовлении зубных протезов. Смесь тетраэтоксисилана и этилсиликатов можно использовать и в производстве кремнийорганических красок (гуашь).
