Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Андрианов К.А. -> "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" -> 44

Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.

Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров — М.: Химия, 1973. — 400 c.
Скачать (прямая ссылка): elementoorganic-polimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 163 >> Следующая

CH3(C6HB)SiCl2+Cl2 —> CH2Cl(C6HB)SiCl2 -на
Технология хлорированных метилфенилдихлорсиланов аналогична технологии хлорированных метилхлорсйланов. Основное отличие заключается в том, что радикальное хлорирование метилфенилдихлорсилана протекает с удовлетворительной скоростью при более высоких температурах (100—110 °С), чем при хлорировании метилхлорсйланов (60—70 °С). При более низкой температуре (50— 70 °С) хлорирование метилфенилдихлорсилана идет медленно, а при более высоких температурах (140—150 °С) наблюдается деструкция связи SJ.—Салк. Такая разница в условиях хлорирования метилфенилдихлорсилана, по-видимому, обусловлена пространственными затруднениями из-за наличия фенильного радикала.
Технологическая схема производства хлорметилфенилдихлор-силанов аналогична схеме, приведенной на рис. 35 (стр. 99). В этом процессе, как и в случае хлорирования метилхлорсйланов, для получения максимального выхода хлорметилфенилдихлорси-лана требуется низкая степень конверсии исходного метилфенилдихлорсилана; в противном случае образуется большое количество продуктов более глубокого хлорирования.
В случае хлорирования метилфенилдихлорсилана хлором в присутствии электрофильных катализаторов (например, металлов или их галогенидов), наоборот, хлорируется лишь фенильный радикал, а метильный радикал не изменяется. В этом случае хлорирование протекает так:
CH3(CeHB)SiCl2+reCl2 т^нсР СНз(С6НБ-пС1„) SiCl2 Однако и здесь, как и в случае хлорирования фенилтрихлор-силанов, полностью исключить побочные процессы разрыва связи S1—Сар не удается. Расщепление протекает по схемам: CH3(CeH5)SiCl2+Cl2 —> CH3SiCl3 + C6HBCl CH3(C6H6-„Cl„)SiCl2 + Cl2 —>- CH3SiCl3 + CeH6-«Cln+i
Хлорированные метилфенилхлорсиланы
107
В результате в продуктах хлорирования наряду с целевыми метилхлорфенилдихлорсиланами содержатся также метилтрихлор-силан, хлорбензол и полихлорбензолы.
Технологическая схема производства хлорфенилметилдихлор-силацов аналогична схеме производства хлорированных фенилтри-хлорсиланов (см. рис. 36, стр. 105).
Хлорметилфенилдихлорсиланы и метилхлорфенилдихлорсиланы представляют собой бесцветные прозрачные подвижные жидкости, дымящие на воздухе. Как и все органохлорсиланы, они легко гид-ролизуются водой и влагой воздуха; хорошо растворимы в органических растворителях. Хлорметилфенил- и метилхлорфенилдихлорсиланы служат исходным сырьем для получения различных кремний-органических жидкостей, эластомеров и полимеров для лаков.
Физико-химические свойства хлорированных метил-, фенил-и метилфенилхлорсиланов приведены в табл. 20.
Таблица 20. Физико-химические свойства хлорированных метил-, фенил- и метилфенилхлорсиланов
Соединение Т. кип., °С Т. пл., °С d20 4 nD
CH2ClSiCl3......... 116,5 (при 750 мм pm. ст.) — 1,4441 1,4535
CHCl2SiCl3......... 143,5 (при 747 мм рт. ст.) —¦ 1,5518 1,4714
CC13SIC13.......... 155—156 115—116 —, —,
CH3(CH2Cl)SiCl2 ...... 121,5—122 —, 1,2858 1,4500
CH3(CHCl2)SiCl2 ...... 148,5 (при 750 мм рт. ст.) —1 1,4116 1,4700
CH3(CCl3)SiCl2 ....... 160—162 98 — —,
(CH3)2(CH2Cl)SiCl ..... 115 —. 1,0865 1,4360
CeH4ClSiCl3 . . . . . - . . . 102—108 (при 15 мм рт. ст.) — 1,4480 —1
125 (при 8 мм рт. ст.) —1 1,5528 1,5641
146-147 (при 8 мм рт. ст.) 59,5 —¦ —1
CH2Cl(CeH6)SiCl2...... 108 (при —, 1,3170 1,5365
CH3(C6H4Cl)SiCl2...... 11 мм рт. ст.) (?lo)
231-232 — 1,3017 1,5360
Литература
Моцарев Г. В., Андрианов К. А., Зеткин В. И., Усп. хим., 40, 980 (1971).
Глава 3
ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРОВ И ЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВ ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ
Эфиры ортокремневой кислоты и их производные — тетраалкокси-(арокси)силаны и алкил(арил)алкокси(арокси)силаны — представляют довольно обширный класс кремнийорганических соединений. Они нашли широкое самостоятельное применение в различных областях техники, но особенную ценность имеют как полупродукты для получения важных кремнийорганических олигомеров и полимеров.
Основным сырьем для синтеза тетраалкокси- и тетраароксиси-ланов является четыреххлористый кремний, поэтому ниже способы его получения рассмотрены подробно.
Получение четыреххлористого кремния
Четыреххлористый кремний впервые был получен Берцелиусом1 в 1823 г. действием хлора на кремний при температуре красного каления:
Si + 2C12->- SiCl4
В дальнейшем был предложен еще ряд способов получения четыреххлористого кремния. В частности, в I860 г. Д. И. Менделеев2 получил четыреххлористый кремний при нагревании смеси кремнезема, обугленного крахмала и угля в токе хлора:
Si02+2C + 2Cla Кра2ХсМоЛ- SiCl4
В этой реакции происходит восстановление Si02 до кремния с одновременным хлорированием последнего.
Советские ученые П. П. Будников и Е. А. Шилов3 синтезировали четыреххлористый кремний действием фосгена на кремнезем в присутствии сажи как катализатора при 700—1000 9С:
Si02+2C0C12->- SiCl4 + 2C02
Четыреххлористый кремний можно также получать4 действием хлористого водорода на ферросилиций цри 500 РС
7HCl + 2FeSi -у SiCl4 + SiHCl8 + 3H2
В основу современного процесса получения четыреххлористого кремния положены исследования Мартина5, который впервые получил четыреххлористый
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 163 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed