Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Андрианов К.А. -> "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" -> 38

Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.

Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров — М.: Химия, 1973. — 400 c.
Скачать (прямая ссылка): elementoorganic-polimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 163 >> Следующая

После загрузки сырья включают электрообогрев реактора. Синтез ведут при 260 ± 5 °С и 20—25 ат. При этих условиях реакционную смесь выдерживают —5 ч, а затем снижают давление до атмосферного (с этой целью направляют газ из автоклава в конденсатор 4, сепаратор 5 и сборник 6). Сбрасываемые газы (водород,
азот и метан) направляют затем в систему очистки, так как в них возможны примеси легкокипящих хлорсиланов, а затем через огнепреградитель (на рисунке не показан) выбрасывают в атмосферу. При нормальном давлении в автоклаве технический нонилтрихлорсилан азотом (3 ат) ^ по сифону выдавливается из него через | конденсатор 4, где продукт охлаждается, а в сепаратор 5 и далее самотеком сливается |" в сборник 6. Для выделения чистого нонил-|^ трихлорсилана конденсат подвергают .§ ректификации.
Технический нонилтрихлорсилан представляет собой прозрачную жидкость, бесцветную или светло-коричневую. Он должен удовлетворять следующим техническим требованиям: 95—98% фракции, выкипающей в интервале 195—240 °С; 40—41% гидролизуемого хлора; е2|° = = 1,06-1,09.
Нонилтрихлорсилан может применяться для получения пленкообразующих веществ, полимеров для лаков с высо-гидрофобизаторов и др. Аналогично нонилтрихлорсилану могут быть получены и другие алкил-хлорсиланы с высшими радикалами у атома кремния. Так, ме-тилнонилдихлорсилан можно получить из метилдихлорсилана и тримера пропилена, гексилтрихлорсилан — из трихлорсилана и димера пропилена, изобутилтрихлорсилан — из трихлорсилана и изобутилена, метилизобутилдихлорсилан — из метилдихлорсилана и изобутилена и т. д.
Алкилхлорсиланы с высшими радикалами у атома кремния могут быть получены и непрерывным способом. Принципиальная схема такого процесса приведена на рис. 33. Трихлорсилан (или метил-дихлорсилан) из емкости 5 передавливается азотом в мерник-дозатор 1, а исходный олефин из емкости 7 — в мерник-дозатор 2.
Если в качестве катализатора применяется платинохлористоводородная кислота, ее подают в мерник 1; если же используют катализаторы основного
Схема производ-нонилтрихлорсилана:
1,2— мерники; з — реактор; 4 — конденсатор; 5 — сепаратор;. 6 — сборник.
кои нагревостоикостью,
Замещение водорода в гидридхлорсиланах органическими радикалами 93
типа, их добавляют в мерник 2 — во избежание образования комплексных соединений с хлорсиланами.
Из мерников-дозаторов 1 и 2 исходные реагенты в заданных количествах направляют в смеситель 3, где их перемешивают азотом, подаваемым из емкости 6, в течение 10—15 мин. Перед пуском установки реактор 8 на 2/3 объема загружают реакционной смесью, включают электрообогрев, поднимают температуру до заданных 250—260 °С и после 5 ч выдерживания начинают непрерывную подачу реакционной смеси из смесителя 3 через смотровой фонарь 4. Продукты реакции отбирают с низа реактора через гидравлический затвор с таким расчетом, чтобы давление в реакторе было 20—21 ат. "Продукты через холодильник 10 направляют в сепаратор 11 и сборник 12; оттуда они поступают на ректификацию.
Для улучшения контакта реагирующих компонентов с катализатором реактор заполняют носителем — пемзой, которую предварительно обрабатывают соляной кислотой для удаления следов железа, дезактивирующего платиновый катализатор.
Метод гидриднсто присоединения является удобным и для получения органогалогенсиланов, содержащих функциональные группы (эфирную, цианогруппу и т. д.) или галогены в органическом радикале. Так, присоединением трихлорсилана к хлористому аллилу получается 7-хлорпропилтрихлорсилан
8ШС13 + СН2=СНСН2С1 —> С1СН2СН2СН281С13
а присоединением трихлорсилана к акрилонитрилу получается Р-цианэтил трихлорсилан:
8ШС13+СН2=С1^ —у СКСН2СН281С13
Рис. 33. Схема производства высших алкилхлорсиланов непрерывным способом:
1,2 — мерники-дозаторы; з — смеситель; 4 — смотровые фонари; 5,6,7 — емкости; 8 — реактор; 9, 1о — холодильники; 11 — сепаратор; 12 — сборник.
В табл. 19 приведены некоторые физико-химические константы высших алкилхлорсиланов и алкилхлорсиланов, содержащих функциональные группы в органическом радикале у атома кремния.
94
Гл. 1. Получение органохлорсиланов
Таблица 19. Физико-химические свойства высших алкилхлорсиланов и алкилхлорсиланов, содержащих функциональные группы в органическом радикале
Соединение
Т. кип., °С
d|0 "о
1,4670 1,1070 1,0860 1,0744 1,4343 (при 25 °С) 1,4358 1,4435 1,4462 1,4490
1,0645 1,4498
0,9931 1,454*
1,3540 1,4638
1,2045 1,4580
1,2015 1,4550 (при 25 °С)
CH3(ueo-C4H9)SiCl2 . .
Bao-C4H9SlCls .....
CeHi3SiCl3.......
C7H15SiCls.......
CgHi7SiCl3.......
CgH^gSlCls.......
CHsCCgH^JSiClg . . . .
ClCH2CH2CH2SiCl3 . .. .
CH3(ClCH2CH2CH2)SiCI2 CNCH2CH2SiCl3 . . . .
CH3(CNCHaCH2)SiCl2 .
45 (при 20 мм pm. cm.) 141,0 191,6 210,7 231—232 (при 728 мм pm. cm.)
116,2 (при 10 мм pm. cm.) 115-117 (при 5 мм pm. cm.)
181,5 (при 750 мм pm. cm.) 185,0 84—86 (при 10 мм pm. cm.) т. пл. 34—35 °C
215,0 (при 750 мм pm. cm.)
Литературе
1. Юке'льсов И. И. Технология основного органического синтеза. М., «Химия», 1968. См. с. 265—323.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 163 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed