Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
Первая фракция, состоящая в основном из трихлорсилана, при температуре верха колонны 30—40 СС отбирается в приемник 18.
Вторая фракция — промежуточная, состоящая из трихлорсилана и четыреххлористого кремния, при температуре верха колонны 40— 55 СС отбирается в приемник 19. Она может быть использована для приготовления реакционной смеси при синтезе фенилхлорсиланов методом высокотемпературной конденсации.
Взаимодействие хлорпроизводных углеводородов с кремнием
65
Третья фракция (в основном — четыреххлористый кремний) при температуре верха колонны 55—60 °С отбирается в приемник 20.
Четвертая фракция — промежуточная (смесь четыреххлористого кремния и бензола) — при температуре верха колонны 60—80 °С отбирается в приемник 21 и может быть использована для приготовления реакционной смеси в синтезе фенилхлорсиланов методом высокотемпературной конденсации.
После прекращения возврата флегмы на колонну 14 прекращают подачу пара в змеевик куба 13. Кубовые остатки после разгонки головной фракции можно возвращать в куб 2 для повторной разгонки.
Вторая ступень ректификации. {.Выделение фракции, обогащенной фенилтрихлорсиланом. Остаток из куба 1 (с первой ступени ректификации) поступает, в хранилище 12 и оттуда азотом передавливается в куб 23 на вторую ступень ректификации для выделения фракции, обогащенной фенилтрихлорсиланом. Куб 23 обогревают паром (10 ат), а вся ректификационная установка работает в вакууме (остаточное давление от 260 до 40 мм рт. ст.). Пары из куба, пройдя ректификационную колонну 24, поступают в дефлегматор 25, охлаждаемый водой. Часть сконденсировавшегося продукта в виде флегмы возвращается на орошение колонны, а остальное количество поступает в водяной холодильник 26. Конденсат из холодильника поступает в приемники 27, 28 и 29.
Первая фракция, состоящая в основном из хлористого бензола, при температуре верха колонны до 85 °С отбирается в приемник 27.
Вторая фракция (в основном — фенилдихлорсилан) при температуре верха колонны 85—110 °С отбирается в приемник 28.
Третья фракция, обогащенная фенилтрихлорсиланом (1—2% СвНв, 7—9% СвН5С1, 1—2% СвН58ШС12 и 87—91% СвН581С13), при температуре верха колонны 110—130 °С отбирается в приемник 29, а оттуда сливается в хранилище 30 и периодически направляется в ректификационный куб 31 для выделения технического фенил-трихлорсилана.
После прекращения возврата флегмы на колонну 24 прекращают подачу пара в змеевик куба 23. Кубовый остаток поступает в промежуточную емкость 40 и может затем направляться на третью ступень ректификации для выделения дифенилдихлорсилана.
2. Ректификация фракции, обогащенной фенилтрихлорсиланом. Фракция, обогащенная фенилтрихлорсиланом, из хранилища 30 подается в куб 31, обогреваемый паром (10 ат). Вся ректификационная установка на стадии выделения фенилтрихлорсилана работает в вакууме (остаточное давление 40—260 мм рт. ст.). Пары из куба, пройдя ректификационную колонну 32, поступают в дефлегматор 33, охлаждаемый водой. Основная часть сконденсировавшегося продукта в виде флегмы возвращается на колонну, а остальное количество поступает в холодильники 34 и 35, где продукты конденсируются. Конденсат поступает в приемники 36, 37, 38 и 39.
5 Заказ 89
66
Гл. 1. Получение органохлорсиланов
Первая фракция (хлорбензол с примесью бензола) при температуре верха колонны 80—120 °С отбирается в приемник 36.
Вторая фракция — фенилдихлорсилан — при температуре верха колонны 120—146 °С отбирается в приемник 37.
Третья фракция — промежуточная, состоящая из феиилдихлор-силана и фенилтрихлорсилана, при температуре верха колонны не более 150 °С отбирается в приемник 38 и может быть направлена на повторную ректификацию.
Четвертая фракция — фенилтрихлорсилан (49,5—50,5% хлора; ?1° = 1,317—1,324) при температуре верха колонны 150 °С отбирается в приемник 39.
После прекращения возврата флегмы на колонну 32 подачу пара в куб 31 прекращают. Остаток из этого куба поступает в промежуточную емкость 40 и может направляться на третью ступень ректификации для выделения дифенилдихлорсилана. Однако выделять дифенил-дихлорсилан из конденсата, где количество кубового остатка (в состав которого и входит дифенилдихлорсилан) составляет всего 7— 12% , неэкономично.
Чтобы повысить содержание дифенилдихлорсилана в конденсате, при прямом синтезе фенилхлорсиланов целесообразно применять не кремне-медный сплав, а механическую смесь порошков кремния и меди, промотированную окисью цинка. Введение окиси цинка, по-видимому, тормозит нежелательные реакции образования дифенила и бензола, создавая благоприятные условия для присоединения фенильных радикалов к атому кремния, т. е. для образования дифенилдихлорсилана.
Кроме того, прямой синтез фенилхлорсиланов желательно проводить не в полых реакторах в псевдоожиженном слое, а в реакторах с механическим перемешиванием (подробнее о реакторах" см. стр. 71), где время контакта хлорбензола и кремне-медной массы значительно увеличивается (примерно в 10 раз), что, по-видимому, благотворно сказывается на выходе дифенилдихлорсилана. Так, при проведении прямого синтеза фенилхлорсиланов с использованием, механической смеси кремния и меди, промотированной окисью цинка и хлористым кадмием, образуется конденсат, который после отделения непрореагировавшего хлорбензола содержит 25—30% фенилтрихлорсилана и 50—55% дифенилдихлорсилана. Из этого конденсата ректификацией выделяют фенилтрихлорсилан по вышеописанному способу, а затем по схеме третьей ступени ректификации выделяют дифенилдихлорсилан.
