Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
Тетраалкилпроизводные свинца находят также применение в каталитических системах для полимеризации олефинов, являются катализаторами реакций перезтерификации и поликонденсации и ускоряют алкилирование боковых цепей алкилбензолов этиленом и его производными.
Добавка тетраалкилпроизводных свинца (0,05—2% от количества алнилбензола) к катализаторам жидкофазного окисления алкилбензолов ускоряет окисление.
Тетразтилсвинец оказался хорошим инициатором реакций Дильса — Альдера для полимерных соединений с алкенилсилоксизвень-ями и может быть использован в качестве присадки, снижающей истирание и износ трущихся металлических деталей. Тетрабутил-свинец является активным сшивающим агентом для полиэтилена и модификатором для пластиков.
Некоторые свинецорганические соединения обладают высокой биологической активностью. Так, алкил- и арилацетаты, алкил-и арилгалогениды свинца, имеющие наибольшую биологическую активность, применяются при изготовлении необрастающих красок, в качестве бактерицидов, фунгицидов и т. д. Известно около 600 различных видов растений и 1300 видов живых организмов, которыми обрастает дно кораблей в морской воде. При этом снижается скорость корабля и повреждается противокоррозионное покрытие корпуса. Для предотвращения зтого явления используются покрытия из необрастающих красок, в состав которых введены токсичные вещества. Наиболее эффективны краски на основе полимеров винилового типа, включающие окись меди и трифенил- или трибутилаце-таты свинца.
Фосфорорганические соединения
383
Ниже приводятся составы композиций необрастающих красок, содержащих свинецорганические соединения (в %):
Компози- Композиция I ция II
Трифенилсвинецацетат ...... 10,9 —
Трибутилсвинецацетат ....... — 7,8
Этиловый спирт.......... — 0,1
Виниловый полимер........ 4,3 2,2
Канифоль............. 4,3 8,3
Трикрезилфосфат......... 1,6 1,9
Метилизобутилкетон........ 14,9 6,4
Ксилол.............. 10,0 4,4
Бариты.............. 21,6 32,9
Красная окись железа ...... 10,8 7,8
Окись меди............ 21,6 27,9
Суспендирующая добавка..... — .0,3
Перед нанесением этих необрастающих красок очищенную поверхность корпуса корабля покрывают адгезионным подслоем или слоем промотора адгезии и противокоррозионной краской.
При испытании в морской воде не наблюдается обрастания окрашенных этими красками панелей даже после 27-месячной экспозиции, тогда как при окраске обычными красками они обрастали на 100% уже через 2 месяца. Срок службы красок с добавлением трифенилсвинецацетата примерно на 50% больше, чем красок с добавкой оловоорганических соединений. Высокую активность в необрастающих красках обнаруживают также трифенил- и трибутилсвинецлау-раты.
Высокую бактерицидную и фунгицидную активность показывают соединения типа RsPbX, эффективность действия которых зависит от радикала В.. Высокоактивными фунгицидами являются также свинецорганические соединения, содержащие серу и-азот. Триэтил-свинецфталогидразид активен против болезней картофеля и персиков. При добавлении тиометил-, тиозтил- и тиофенилацетатов свинца (4,5—5%) изделия из хлопка приобретают стойкость к гниению и сохраняют высокие физико-химические показатели.
Тиобензил- и тиоацетилфенилсвинец оказывают заметное противовоспалительное действие, и это позволяет применять их в медицине.
ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Исследования в области химии фосфор органических соединений были начаты свыше 100 лет назад, однако широкое практическое применение они получили лишь после второй мировой войны. Особенно широко в настоящее время применяются фосфорорганические соединения как средства борьбы с вредителями сельского хозяйства. Из фосфорорганических соединений биологической активностью обладают производные органических кислот фосфора
R\ >Р-Х
O(S)
384 Гл. 21. Применение других Элементоорганических соединений
причем наибольшая биологическая активность наблюдается, если выполняются следующие условия:
1) атом кислорода (или серы) непосредственно связан с пятивалентным атомом фосфора;
2) В. и В/ — алкоксигруппы, алкильные или аминогруппы;
3) X — остаток неорганической или органической кислоты (атом фтора, цианогруппа, родан) или кислотный остаток (енольный, остаток меркаптана и т. д.). В настоящее время известны сотни фосфорорганических инсектицидов. Некоторые из них обладают большой широтой действия, поражая насекомых разных видов. Разные фосфорорганические инсектициды отличаются токсичностью для теплокровных животных, стабильностью, продолжительностью действия и т. д.
Одни препараты поражают насекомых при попадании на них. Это — так называемые контактные инсектициды. К ним относятся, например, тиофос и метафос — аналог тиофоса, отличающийся от него тем, что, вместо этильных групп он содержит метальные: .
СН3Сч
>Р-0-<^ ^>-гЮ2 СНзСК Ц \=/
Метафос несколько менее эффективен, чем тиофос, но значительно менее токсичен для теплокровных животных. Поэтому во многих случаях метафосу отдают предпочтение перед тиофосом.
Очень интересным инсектицидом контактного действия является хлорофос, мало токсичный для людей и животных. Пожалуй, это один из наиболее безопасных фосфорорганических инсектицидов, поэтому его применяют для борьбы с насекомыми не только на полях, но и в закрытых помещениях (например, для уничтожения мух в домах, конюшнях и хлевах). Уничтожая мух и других насекомых, препарат ограничивает распространение опасных болезней. Хлорофос оказался особенно эффективным для уничтожения грызущих насекомых (гусениц, майских жуков, июньского хруща, монашенок).
