Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
Органические ортотитанаты являются хорошими отвердителями и для полиорганосилоксанов. Например, раствор полиметилфенил-силоксана отверждается после 1 ч нагревания при 200 °С в присутствии каталитических количеств смеси тетрабутоксититана и наф-тената свинца. При этом получается твердое покрытие, стойкое к действию растворителей и термостабильное. Отверждением полиорганосилоксанов, модифицированных тетрабутоксититаном, можно получить изоляционный материал для проводов. Для отверждения линейных полидиорганосилоксанов при комнатной температуре также, можно применить тетрабутоксититан (1—2,5%). Этот процесс ведут путем гидролиза; он эффективен в том случае, если в поли-диорганосилоксане содержится не менее одной ОН-группы на 1000 атомов Б1.
Эфиры ортотитановой кислоты используются и в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений — как компоненты каталитической системы Циглера — Натта и непосредственно — для полимеризации а-олефинов, бутадиена, изопрена,, стирола и т. д. Эфиры ортотитановой кислоты являются хорошими катализаторами и для реакций переэтерификации. Так, при проведении реакций переэтерификации эфиров карбоновых кислот спиртами или другими эфирами может быть использован в качестве катализатора тетраизопропоксититан. Различные тетраалкоксититаны можно также использовать в реакциях переэтерификации эфиров орто-кремневой кислоты спиртами, фенолами или эфирами карбоновых кислот.
Для полимеризации олефинов могут применяться не только эфиры ортотитановой кислоты, но и галогенированные циклопента-диенильные соединения титана, бис-(циклопентадиенил)-титанди-хлорид, а также дифенил-бис-циклопентадиенильные соединения титана в сочетании с алюминийтриалкилами. Циклопентадиениль-ные соединения титана, в частности бис-(циклопентадиенил)-титан-
Оловоорганические соединения
381
дихлорид и циклопентадиенилтитандибутоксихлорид, рекомендуется использовать в качестве антидетонационных добавок к нефтяным топливам: добавки таких соединений способствуют более полному сгоранию топлива и снижают отложения копоти.
0Л0В00РГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Наибольшее промышленное применение оловоорганические соединения нашли в качестве стабилизаторов для пластиков на основе поливинилхлорида. Для стабилизации чаще всего используются оловоорганические соединения типа В2ЗпХ2, где И — алкил, а X — атом кислорода, сложноэфирные, меркаптидные и ацетильные группы и т. д. Чтобы пластики на основе поливинилхлорида не изменялись под действием тепла и света, стабилизатор должен отвечать следующим требованиям:
1) предотвращать отщепление хлористого водорода или быть акцептором хлористого водорода;
2) обладать свойствами антиокислителя;
3) реагировать с соединениями, имеющими двойные связи;
4) обладать защитным действием по отношению к ультрафиолетовым лучам.
Наиболее полно удовлетворяют этим требованиям оловоорганические соединения указанного выше типа. Эти же соединения и соединения типа ИдвиХ являются хорошими антиокислителями для эластомеров, предохраняющими их от растрескивания.
Исследования Циглера и Натта, показавшие, что алюминий-органические соединения в сочетании с галогенидами титана являются; превосходными катализаторами полимеризации олефинов при низком давлении, стимулировали изучение использования других металлоорганических соединений (в частности, оловоорганических соединений типа тетраалкилолова) в аналогичных каталитических системах. Эта возможность экспериментально была доказана.
Органогалогениды олова могут быть использованы как катализаторы для получения эфиров фосфорной кислоты и для полимеризации лактонов с образованием бесцветных полиэфиров. Различные галогенпроизводные дибутилолова предложены в качестве катализаторов отверждения кремнийорганических эластомеров, как средства, предотвращающие растрескивание полистирола, как ингибиторы коррозии металлов в среде кремнийорганических полимеров.
Окись дибутилолова и окись гексабутилдиолова также используются при вулканизации композиций кремнийорганических эластомеров с высоким содержанием наполнителя — они способствуют образованию резин с низкой остаточной деформацией сжатия и высоким относительным удлинением при разрыве.
382
Гл. 21. Применение других элементоорганических соединений
Олово-органические соединения типа В.3ЗпХ (X — галоген, гидро-ксил или карбоксил) являются активными фунгицидами.
В настоящее время широко изучается возможность получения полиорганооловооксанов из различных оловоорганических мономеров, и вполне вероятно, что впоследствии они тоже найдут промышленное применение. Например, сравнительно недавно появились сообщения о получении полимера на основе метакрилата трибутил-олова; описано также получение полиорганооловосилоксанов.
СВИНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Тетраалкилпроизводные свинца нашли широкое применение как антидетонационные средства. Особенно широко используются для этих целей тетраэтил- и тетраметилсвинец, причем для бензинов с высоким содержанием ароматических соединений более эффективной добавкой оказался тетраметилсвинец, так как он равномернее распределяется в топливе и заметнее повышает октановое число.
