Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Андрианов К.А. -> "Технология элементоорганических мономеров и полимеров" -> 14

Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.

Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров — М.: Химия, 1973. — 400 c.
Скачать (прямая ссылка): elementoorganic-polimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 163 >> Следующая

С2Н6 + С12—>-С2Н6С1 + НС1
и гидрохлорирования этилена, хлористым водородом
СН2=СН2-г-НС1—> С2Н5С1
образующимся в результате протекания первой реакции. Этот способ более экономичен по сравнению с другими путями получения хлористого этила благодаря более полному использованию хлора и уменьшению капитальных затрат на создание установки для синтеза концентрированного хлористого водорода.
Хлористый этил — бесцветная жидкость с приятным запахом (т. кип. -г 12,5 °С; т. затв. — 138,7 °С), горюч. Давление паров хлористого этила 1,13 ат при 15 °С. Теплота испарения 92,3 ккал/кг. Хорошо растворяется в органических растворителях и ограниченно — в воде (в 100 г воды при 0 °С растворяется 0,45 г хлористого этила).
Хлорбензол. В настоящее время хлорбензол получают каталитическим хлорированием бензола непрерывным способом:
С6Н6-1-С12—у С6Н6С1
-НС1
Процесс заключается в том, что реакционную массу нагревают примерно до температуры кипения бензола (76—83 °С); бензол подают на хлорирование в избытке. При такой температуре некоторое
3 Заказ 89
34
Гл. 1. Получение органохлорсиланов
Рециркулирующий 'хлорбензол
В отделение синтеза
количество образующегося хлорбензола испаряется. На испарение расходуется значительное количество реакционного тепла, которое при этом интенсивно отводится, благодаря чему хлораторы, работающие при кипении реакционной массы, имеют высокую производительность. В качестве катализатора применяется хлорное железо в количестве 0,01—0,015% от бензола. Во избежание образования полихлоридов хлорирование бензола проводят не до конца, а оставляют в продуктах реакции 50—68% непрореагировавшего бензола.
В этом случае полихлоридов образуется не более чем 3,5—4,5%о от количества полученного хлорбензола.
Хлорирование бензола можно проводить в стальной колонне, заполненной насадкой из стальных и керамических колец и футерованной изнутри кислотоупорной плиткой. Верхняя (расширенная) часть колонны служит брызгоуловителем; бензол и газообразный хлор подаются в нижнюю часть аппарата.
Хлорбензол — бесцветная подвижная жидкость со слабым запахом миндаля (т. кип. 132,1 °С; т. затв. —45,2 °С; плотность 1,113 г/см3), горюч. При горении выделяются сажа и хлористый водород.
Основным требованием, предъявляемым к хлористому метилу, хлористому этилу и хлорбензолу, является отсутствие примесей — побочных продуктов и особенно влаги. Попадание даже незначительного количества влаги в зону реакции приводит к гидролизу и конденсации продуктов, снижению активности контактной массы или кремне-медного сплава и к затуханию процесса. Поэтому в технологической схеме прямого синтеза обычно предусматривается установка для обезвоживания алкил- и арилхлоридов. Для этого, например, пропускают хлористый метил или хлористый этил через колонну, орошаемую серной кислотой, или используют другие водоотнимающие средства (прокаленный СаС12, А1203).
Для хлорбензола хорошим водоотнимающим агентом является четыреххлористый кремний. Схема осушки хлорбензола с использованием четыреххлористого кремния приведена на рис. 5. Хлорбензол со склада поступает в емкость 1, а оттуда периодически передавливается азотом (1,7 ат) в осушитель 2 с мешалкой. Туда же подают рециркулирующий хлорбензол (после ректификации фенил-хлорсиланов), содержащий четыреххлористый кремний. Смесь здесь перемешивается при комнатной температуре в течение 15—20 мин.
Рис. 5. Схема бензола:
1, 4 — емкости; 3 — фильтр.
осушки хлор-
1 — осушитель;
Взаимодействие хлорпроизводных углеводородов с кремнием 35
За это время происходит реакция между четыреххлористый кремнием и водой, содержащейся в хлорбензоле, в результате чего выпадает осадок — силикагель:
а^СЦ+гяЩО _4А:НС1 -* (БЮ»)*
После этого хлорбензол подвергают отстаиванию в этом же осушителе в течение 2 ч. Осушенный хлорбензол самотеком поступает на фильтр 3 со стеклянной тканью, где он отделяется от силикагеля, и собирается в расходной емкости 4. Оттуда он через сифон в токе азота (1,7 ат) направляется в отделение синтеза. Содержание влаги в хлорбензоле (как и в хлористом метиле и в хлористом этиле) не должно превышать 0,02%.
Кремне-медный сплав или механическая смесь кремния и меди (контактная масса), применяемые в прямом синтезе для получения органогалогенсиланов, состоят из кремния и меди.
Кремний — хрупкое темно-серое кристаллическое вещество (т. пл. 1480—1500 °С; плотность 2,49 г/см3). Для приготовления контактной массы или кремне-медного сплава используют кремний с различным содержанием примесей, получаемый путем восстановительной плавки кварцитов. Дополнительной очистке кремний не подвергается, поэтому он содержит 1—3% примесей. Для приготовления контактной массы применяют кремний марок Кр-0, Кр-1 и Кр-2 с разным содержанием примесей (табл. 3).
Таблица 3. Состав кремния различных марок
Содержание, %
Компоненты
Кр-0 Кр-1 Кр-2
в!..................... 99,0 98,0 97,0
Примеси
А1.................... 0,5 0,8 1,2
Са.......•............ 0,2 0,5 0,8
Ре.................... 0,3 0,7 1,0
1,0 2,0 3,0
Химическая активность контактной массы существенно зависит от чистоты кремния. Сорта чистого кремния (> 99% Э1) обладают меньшей реакционной способностью и поэтому их применять для, приготовления контактной массы невыгодно; при использовании же кремния чистотой менее 97% снижается выход основного продукта при прямом синтезе органохлорсиланов.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 163 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed